ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
335
ванием). Его взаимодействие с Х сопровождается выделением (или
поглощением) ионов водорода:
X + HR = XR + H
+
.
Если реагент HR вступает во взаимодействие также и с Y:
Y + HR = YR + H
+
,
эта реакция может быть предотвращена путем увеличения концентра-
ции ионов водорода до такого предела, чтобы состояние равновесия
второй реакции практически полностью было сдвинуто влево, в то
время как первая реакция идет еще слева направо. В качестве маски-
рующего агента будут ионы водорода.
Известно, что фосфаты многих металлов нерастворимы (или
плохо растворимы) в воде. Например, фосфаты железа и меди из ней-
трального раствора осаждаются совместно:
Fe
3+
+ HPO
4
2
−
= FePO
4
+ H
+
(X + HR = XR + H
+
)
3Cu
2+
+ 2 HPO
4
2
−
= Cu
3
(PO
4
)
2
+ 2H
+
(Y + HR = YR + H
+
).
Образование осадка Cu
3
(PO
4
)
2
можно «замаскировать» при рН = 4…5
(в присутствии ацетатно-буферного раствора). Таким способом можно
отделить ионы железа от ионов меди и целого ряда других двухзаряд-
ных катионов.
1. Связывание мешающего определению вещества Y в ком-
плексное соединение с М. Реагент R не должен образовывать ком-
плексное соединение с продуктом реакции между Y и М, т.е. продукт
реакции между маскируемым и маскирующим веществами не должен
взаимодействовать с реагентом на определяемое вещество Х.
Маскирование по этому способу - наиболее распространенный и
к тому же универсальный прием. Маскирующий агент М - это лиганд,
способный образовывать устойчивое комплексное соединение с Y.
Приведем некоторые примеры маскирования:
Сероводород из кислого раствора осаждает смесь сульфидов
олова и сурьмы:
SnCl
4
+ 2H
2
S = SnS
2
+ 4H
+
+ 4Cl
−
(X + R = XR)
2SbCl
3
+ 3H
2
S = Sb
2
S
3
+ 6H
+
+ 6Cl
−
(Y + R = YR)
Как видно, сурьму от олова не отделить осаждением сероводо-
родом. Поскольку олово образует достаточно прочный комплекс с ща-
велевой кислотой, его можно замаскировать:
336
SnCl
4
+ 2H
2
C
2
O
4
= Sn(C
2
O
4
)
2
+ 4H
+
+ 4Cl
−
.
(Y + M = YM)
Предварительное введение маскирующего агента щавелевой кислоты
связывает олово, предотвращая его реакцию с сероводородом, что при-
водит к разделению сурьмы от олова.
2. Для определения никеля пользуются диметилглиоксимом:
Ni
2+
+ 2H
2
Dm = Ni(HDm)
2
+ 2H
+
.
(X + R = XR)
Этому определению мешает присутствие ионов железа (III), по-
скольку в щелочной среде образуется осадок гидроксида железа
Fe(OH)
3
. Для маскирования (связывания) ионов железа добавляют мас-
кирующий агент (винную кислоту, образующую с ионами железа дос-
таточно прочный комплекс:
Fe
3+
+ H
2
C
4
H
4
O
6
= FeC
4
H
4
O
6
+
+ 2H
+
.
Комплекс FeC
4
H
4
O
6
+
уже не реагирует с водным раствором аммиака и,
таким образом, железо оказывается замаскированным, не образуя осад-
ка гидроксида и не мешая в дальнейшем качественному анализу или
количественному определению ионов никеля в испытуемом растворе.
Подобный же эффект можно получить, связывая (маскируя) ионы Fe
3+
введением в исходный раствор фторида натрия, образующего прочный
бесцветный комплекс FeF
6
3
−
, возможно, даже более устойчивый, чем
комплекс вида FeC
4
H
4
O
6
+
.
3. Барий обычно определяют весовым методом, получая осаж-
даемую и весовую форму BaSO
4
Ba
2+
+ SO
4
2
−
= BaSO
4
;
(X + R = XR).
Такому определению может помешать присутствие ионов свинца, так-
же образующих еще менее растворимый осадок состава:
Pb
2+
+ SO
4
2
−
= PbSO
4
;
(Y + R = YR).
В таком случае ионы свинца маскируют добавлением динатриевой со-
ли этилендиаминотетрауксусной кислоты (трилон Б или комплексон
III) Na
2
H
2
Y, образующей со свинцом устойчивый комплекс:
Pb
2+
+ H
2
Y
2−
= PbY
2−
+ 2H
+
;
(Y + M = YM).
При подходящем значении рН раствора сульфат свинца не осаждается,
так как свинец замаскирован трилоном Б.
4. Изменение степени окисления постороннего вещества Y.
Окисление или восстановление мешающего компонента Y приводит в
ванием). Его взаимодействие с Х сопровождается выделением (или SnCl4 + 2H2C2O4 = Sn(C2O4)2 + 4H+ + 4Cl− .
поглощением) ионов водорода: (Y + M = YM)
X + HR = XR + H+. Предварительное введение маскирующего агента щавелевой кислоты
Если реагент HR вступает во взаимодействие также и с Y: связывает олово, предотвращая его реакцию с сероводородом, что при-
Y + HR = YR + H+ , водит к разделению сурьмы от олова.
эта реакция может быть предотвращена путем увеличения концентра-
ции ионов водорода до такого предела, чтобы состояние равновесия 2. Для определения никеля пользуются диметилглиоксимом:
второй реакции практически полностью было сдвинуто влево, в то
время как первая реакция идет еще слева направо. В качестве маски- Ni2+ + 2H2Dm = Ni(HDm)2 + 2H+ .
рующего агента будут ионы водорода. (X + R = XR)
Известно, что фосфаты многих металлов нерастворимы (или Этому определению мешает присутствие ионов железа (III), по-
плохо растворимы) в воде. Например, фосфаты железа и меди из ней- скольку в щелочной среде образуется осадок гидроксида железа
трального раствора осаждаются совместно: Fe(OH)3. Для маскирования (связывания) ионов железа добавляют мас-
Fe3+ + HPO42− = FePO4 + H+ кирующий агент (винную кислоту, образующую с ионами железа дос-
(X + HR = XR + H+) таточно прочный комплекс:
3Cu + 2 HPO42− = Cu3(PO4)2 + 2H+
2+
Fe3+ + H2C4H4O6 = FeC4H4O6+ + 2H+ .
(Y + HR = YR + H+). Комплекс FeC4H4O6+ уже не реагирует с водным раствором аммиака и,
Образование осадка Cu3(PO4)2 можно «замаскировать» при рН = 4…5 таким образом, железо оказывается замаскированным, не образуя осад-
(в присутствии ацетатно-буферного раствора). Таким способом можно ка гидроксида и не мешая в дальнейшем качественному анализу или
отделить ионы железа от ионов меди и целого ряда других двухзаряд- количественному определению ионов никеля в испытуемом растворе.
ных катионов. Подобный же эффект можно получить, связывая (маскируя) ионы Fe3+
1. Связывание мешающего определению вещества Y в ком- введением в исходный раствор фторида натрия, образующего прочный
плексное соединение с М. Реагент R не должен образовывать ком- бесцветный комплекс FeF63−, возможно, даже более устойчивый, чем
плексное соединение с продуктом реакции между Y и М, т.е. продукт комплекс вида FeC4H4O6+.
реакции между маскируемым и маскирующим веществами не должен 3. Барий обычно определяют весовым методом, получая осаж-
взаимодействовать с реагентом на определяемое вещество Х. даемую и весовую форму BaSO4
Маскирование по этому способу - наиболее распространенный и Ba2+ + SO42− = BaSO4 ;
к тому же универсальный прием. Маскирующий агент М - это лиганд, (X + R = XR).
способный образовывать устойчивое комплексное соединение с Y. Такому определению может помешать присутствие ионов свинца, так-
же образующих еще менее растворимый осадок состава:
Приведем некоторые примеры маскирования: Pb2+ + SO42− = PbSO4 ;
(Y + R = YR).
Сероводород из кислого раствора осаждает смесь сульфидов В таком случае ионы свинца маскируют добавлением динатриевой со-
олова и сурьмы: ли этилендиаминотетрауксусной кислоты (трилон Б или комплексон
SnCl4 + 2H2S = SnS2 + 4H+ + 4Cl− III) Na2H2Y, образующей со свинцом устойчивый комплекс:
(X + R = XR) Pb2+ + H2Y2− = PbY2− + 2H+ ;
2SbCl3 + 3H2S = Sb2S3 + 6H+ + 6Cl− (Y + M = YM).
(Y + R = YR) При подходящем значении рН раствора сульфат свинца не осаждается,
Как видно, сурьму от олова не отделить осаждением сероводо- так как свинец замаскирован трилоном Б.
родом. Поскольку олово образует достаточно прочный комплекс с ща- 4. Изменение степени окисления постороннего вещества Y.
велевой кислотой, его можно замаскировать: Окисление или восстановление мешающего компонента Y приводит в
335 336
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 166
- 167
- 168
- 169
- 170
- …
- следующая ›
- последняя »
