Химические методы анализа - 210 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

419
раствора, вызываемой раствором индикатора метилового оранжевого в
кислой среде, в желтую. После осаждения раствор с осадком оставляют
на кипящей водяной бане в течение 1 часа. При этом осадок оседает на
дно и можно проверить полноту осаждения добавлением 1-2 капель
раствора осадителя. Если полнота достигнута, то прозрачную жидкость
над осадком декантируют на фильтр. Для промывания осадка приме-
няют разбавленный в 6-10 раз раствор оксалата аммония. Промывание
заканчивают при отрицательной пробе на ионы хлора (отсутствие ио-
нов хлора при добавлении смеси AgNO
3
+ HNO
3
).
Параллельно с этим готовят тигель, для этого его прокаливают и
после охлаждения тщательно взвешивают сначала на технических, а
затем на аналитических весах. Осадок с фильтром переносят в тигель,
который помещают в муфельную печь и прокаливают при 1100-1200
0
С
до постоянной массы.
Весовая форма СаО интенсивно поглощает влагу и диоксид уг-
лерода воздуха, поэтому при взвешивании тигля с СаО необходимо
соблюдать ряд предосторожностей. Например, даже рекомендуется
взвешивание охлажденного тигля с осадком проводить в предвари-
тельно взвешенном бюксе с крышкой.
Расчеты приведены в разделеРасчеты в весовом анализе” .
VIII.7.6. Весовое определение кальция
в сточных и природных водах
Содержание кальция в сточных и природных водах может быть
определено, как и в предыдущей работе, гравиметрическим методом в
форме оксалата в уксуснокислой среде. Осадок оксалата кальция после
высушивания и прокаливания взвешивают.
Методика работы
В колбу отбирают 200 мл анализируемой воды, 10 мл насыщен-
ного раствора хлорида аммония и 1 каплю раствора индикатора мети-
лового оранжевого. Затем осторожно, по каплям, приливают концен-
трированную соляную кислоту до красно-оранжевой окраски и раствор
аммиака до желтой окраски. При этом возможно образование осадка
ионов железа, который отфильтровывают. К раствору добавляют не-
большой избыток уксусной кислоты, затем 25 мл насыщенного раство-
ра оксалата аммония. Содержимое колбы с осадком рекомендуется
оставить на несколько часов (если это возможно, то до 24 ч) при ком-
натной температуре.
420
После фильтрования осадок промывают кипящей водой до ней-
тральной среды (или до появления желтой окраски). Воронку с фильт-
ром и осадком подсушивают в сушильном шкафу при 110
0
С, затем
фильтр с сухим осадком переносят в предварительно подготовленный
и взвешенный тигель и приступают к прокаливанию осадка в течение
не менее 1 ч. После прокаливания тигель осторожно, с помощью му-
фельных щипцов, переносят в эксикатор с водоотнимающим агентом
(натронная известь, CaCl
2
плавленный и т.д.), охлаждают до комнатной
температуры (до температуры в весовой комнате) и взвешивают на
технических, затем - на аналитических весах.
Содержание ионов кальция, выраженное в мг Са в 1 л анализи-
руемой воды, рассчитывают по формуле:
g
Ca
= a·0.701·1000/V,
где V - объем анализируемой воды, мл; а - вес осадка (весовой формы)
после прокаливания, мг; 0.701 - фактор пересчета СаО в Са.
VIII.7.7. Количественное определение содержания магния
Метод определения магния основан на осаждении ионов магния
в результате взаимодействия с гидрофосфатом аммония в слабощелоч-
ной среде по следующему уравнению:
Mg
2+
+ (NH
4
)
2
HPO
4
+ NH
3
+ 6H
2
O MgNH
4
PO
4
·6H
2
O + 2NH
4
+
При прокаливании осаждаемой формы соединения
MgNH
4
PO
4
·6H
2
O образуется весовая форма - пирофосфат магния:
2MgNH
4
PO
4
·6H
2
O Mg
2
P
2
O
7
+ 2NH
3
+ 7H
2
O.
При этом может образоваться Mg(OH)
2
, поэтому осаждение маг-
ний-аммоний фосфата ведут в присутствии солей аммония, хотя боль-
шой избыток аммониевых солей зачастую приводит к образованию
соединения состава Mg(NH
4
)
4
(PO
4
)
2
, которое при прокаливании обра-
зует наряду с Mg
2
P
2
O
7
пентаоксид фосфора Р
2
О
5
, приводящий к дву-
смысленности результатов анализа при определении содержания маг-
ния.
Mg(NH
4
)
4
(PO
4
)
2
Mg(PO
3
)
2
+ 4NH
3
+ 2H
2
O;
2Mg(PO
3
)
2
Mg
2
P
2
O
7
+ P
2
O
5
.
Осаждаемая форма MgNH
4
PO
4
при промывании водой частично
подвергается гидролизу, образуя гидрофосфат магния:
MgNH
4
PO
4
+ H
2
O MgHPO
4
+ NH
4
OH.
Для подавления гидролиза осадок промывают разбавленным
раствором аммиака.
Условия осаждения MgNH
4
PO
4
раствора, вызываемой раствором индикатора метилового оранжевого в             После фильтрования осадок промывают кипящей водой до ней-
кислой среде, в желтую. После осаждения раствор с осадком оставляют    тральной среды (или до появления желтой окраски). Воронку с фильт-
на кипящей водяной бане в течение 1 часа. При этом осадок оседает на   ром и осадком подсушивают в сушильном шкафу при 1100С, затем
дно и можно проверить полноту осаждения добавлением 1-2 капель         фильтр с сухим осадком переносят в предварительно подготовленный
раствора осадителя. Если полнота достигнута, то прозрачную жидкость    и взвешенный тигель и приступают к прокаливанию осадка в течение
над осадком декантируют на фильтр. Для промывания осадка приме-        не менее 1 ч. После прокаливания тигель осторожно, с помощью му-
няют разбавленный в 6-10 раз раствор оксалата аммония. Промывание      фельных щипцов, переносят в эксикатор с водоотнимающим агентом
заканчивают при отрицательной пробе на ионы хлора (отсутствие ио-      (натронная известь, CaCl2 плавленный и т.д.), охлаждают до комнатной
нов хлора при добавлении смеси AgNO3 + HNO3).                          температуры (до температуры в весовой комнате) и взвешивают на
      Параллельно с этим готовят тигель, для этого его прокаливают и   технических, затем - на аналитических весах.
после охлаждения тщательно взвешивают сначала на технических, а               Содержание ионов кальция, выраженное в мг Са в 1 л анализи-
затем на аналитических весах. Осадок с фильтром переносят в тигель,    руемой воды, рассчитывают по формуле:
который помещают в муфельную печь и прокаливают при 1100-12000С                                 gCa = a·0.701·1000/V,
до постоянной массы.                                                   где V - объем анализируемой воды, мл; а - вес осадка (весовой формы)
      Весовая форма СаО интенсивно поглощает влагу и диоксид уг-       после прокаливания, мг; 0.701 - фактор пересчета СаО в Са.
лерода воздуха, поэтому при взвешивании тигля с СаО необходимо
соблюдать ряд предосторожностей. Например, даже рекомендуется              VIII.7.7. Количественное определение содержания магния
взвешивание охлажденного тигля с осадком проводить в предвари-
тельно взвешенном бюксе с крышкой.                                           Метод определения магния основан на осаждении ионов магния
      Расчеты приведены в разделе “Расчеты в весовом анализе” .        в результате взаимодействия с гидрофосфатом аммония в слабощелоч-
                                                                       ной среде по следующему уравнению:
              VIII.7.6. Весовое определение кальция                       Mg2+ + (NH4)2HPO4 + NH3 + 6H2O → ↓MgNH4PO4·6H2O + 2NH4+
                  в сточных и природных водах                                При      прокаливании     осаждаемой    формы    соединения
                                                                       MgNH4PO4·6H2O образуется весовая форма - пирофосфат магния:
      Содержание кальция в сточных и природных водах может быть                   2MgNH4PO4·6H2O → Mg2P2O7 + 2NH3↑ + 7H2O↑.
определено, как и в предыдущей работе, гравиметрическим методом в            При этом может образоваться Mg(OH)2, поэтому осаждение маг-
форме оксалата в уксуснокислой среде. Осадок оксалата кальция после    ний-аммоний фосфата ведут в присутствии солей аммония, хотя боль-
высушивания и прокаливания взвешивают.                                 шой избыток аммониевых солей зачастую приводит к образованию
                                                                       соединения состава Mg(NH4)4(PO4)2, которое при прокаливании обра-
                        Методика работы                                зует наряду с Mg2P2O7 пентаоксид фосфора Р2О5, приводящий к дву-
                                                                       смысленности результатов анализа при определении содержания маг-
      В колбу отбирают 200 мл анализируемой воды, 10 мл насыщен-       ния.
ного раствора хлорида аммония и 1 каплю раствора индикатора мети-
                                                                                   Mg(NH4)4(PO4)2 → Mg(PO3)2 + 4NH3↑ + 2H2O↑;
лового оранжевого. Затем осторожно, по каплям, приливают концен-
                                                                                           2Mg(PO3)2 → Mg2P2O7 + P2O5 .
трированную соляную кислоту до красно-оранжевой окраски и раствор
                                                                             Осаждаемая форма MgNH4PO4 при промывании водой частично
аммиака до желтой окраски. При этом возможно образование осадка
                                                                       подвергается гидролизу, образуя гидрофосфат магния:
ионов железа, который отфильтровывают. К раствору добавляют не-
большой избыток уксусной кислоты, затем 25 мл насыщенного раство-                      MgNH4PO4 + H2O ↔ MgHPO4 + NH4OH.
ра оксалата аммония. Содержимое колбы с осадком рекомендуется                Для подавления гидролиза осадок промывают разбавленным
оставить на несколько часов (если это возможно, то до 24 ч) при ком-   раствором аммиака.
натной температуре.
                                                                                         Условия осаждения MgNH4PO4

                                419                                                                    420