Химические методы анализа - 72 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

143
боната в растворе HCl и последующем титровании избытка кислоты
стандартным раствором щелочи.
Методика определения. Рассчитанную и взвешенную вначале
на технических, а затем на аналитических весах навеску переносят в
коническую колбу, добавляют 25-30 мл дистиллированной воды и 40-
50 мл стандартного раствора хлористоводородной кислоты. Во избе-
жание разбрызгивания смеси и потерь анализируемого раствора вслед-
ствие выделения СО
2
колбу ставят наклонно. Для окончательного рас-
творения карбоната и удаления СО
2
содержимое колбы можно кипя-
тить. После охлаждения избыток кислоты оттитровывают стандартным
раствором едкого натра в присутствии метилового оранжевого.
Расчет результатов анализа
Для того, чтобы вычислить объем стандартного раствора NaOH
(в мл), эквивалентного содержанию определяемого карбоната (V
2
),
прореагировавшего с V
2
мл хлористоводородной кислоты, необходимо
из V
1
мл стандартного раствора NaOH, эквивалентного общему коли-
честву добавленного к пробе раствора НСl [V
1
(HCl)], вычесть V мл
раствора NaOH, расходуемого на титрование избытка раствора НСl
[V(HCl)]
V
2
= V
1
- V
Зная объем V
2
, вычисляют содержание определяемого вещества, исхо-
дя из основного правила эквивалентности.
P(1/2CaCO
3
)={[(С
экHCl
V
1
(HCl)С
эк
NaOH
V]М
Э
(CaCO
3
)/1000}(100/a)
= [М
Э
(CaCO
3
)V
2
С
эк
NaOH
/1000]100/a
III.5.4.3.Определение содержания H
2
SO
4
в технической серной кислоте
Определение H
2
SO
4
основано на титровании ее растворов стан-
дартным раствором едкого натра, характеристики (С
эк
,T) которого ус-
тановлены в п.III.5.3.1.
В качестве индикатора применяют метиловый оранжевый (ин-
тервал рН перехода окраски 3.1-4.4) или метиловый красный с интер-
валом рН перехода окраски 4.4-6.2. Серную кислоту, как кислоту дос-
таточно сильную, можно титровать и в присутствии фенолфталеина.
Уравнения проводимых реакций:
H
2
SO
4
+ OH
HSO
4
+ H
2
O
HSO
4
+ OH
SO
4
2
+ H
2
O
144
Нейтрализация серной кислоты - двухстадийный процесс, но так
как H
2
SO
4
и HSO
4
- сильные кислоты, мало отличающиеся друг от
друга по константам диссоциации, то при титровании водного раствора
серной кислоты наблюдается один скачок титрования и одна точка эк-
вивалентности, соответствующая совместной нейтрализации обоих Н
+
-
ионов сильной кислоты. Только при переходе к органическим раство-
рителям отношение констант диссоциации кислот H
2
SO
4
и HSO
4
бу-
дет отличаться на несколько тысяч и тогда возможно получение двух
отдельных скачков рН, соответствующих нейтрализации сначала
H
2
SO
4
(с одним индикатором), а затем и HSO
4
(с другим индикатором).
Так, например, при потенциометрическом титровании серной кислоты
в среде метилизобутилкетона сильным основанием кривые титрования
имеют два перегиба.
Методика определения. а) Если исходная кислота концентри-
рованная, то навеску серной кислоты рассчитывают по измеренной
плотности раствора:
а = М
Э
С
эк
V
1
/1000;
V
2
= a/ρ,
где М
Э
= молярная масса эквивалентов серной кислоты [М
э
(H
2
SO
4
)] =
49 г/моль); С
эк
молярная концентрация эквивалентов приготовленно-
го раствора кислоты, моль/л; V
1
- объем приготовленного раствора
серной кислоты, мл; V
2
- объем концентрированного раствора техниче-
ской серной кислоты, мл; ρ - плотность концентрированного раствора
исходной кислоты, г/см
3
.
Пробу кислоты переливают с помощью воронки в мерную колбу
вместимостью 250 мл, куда предварительно наливают 100-150 мл дис-
тиллированной воды. Содержимое колбы доводят водой до метки и
тщательно перемешивают. В заранее промытую дистиллированной
водой, затем небольшим объемом титранта бюретку для титрования
приливают стандартный раствор щелочи NaOH и титруют 25 мл приго-
товленного раствора серной кислоты и 1-2 каплями соответствующего
индикатора в конической колбе до изменения окраски раствора, на-
пример, от оранжево-красной до желтой в случае применения индика-
тора метиловый оранжевый. Отмечают объем титрованного раствора
щелочи в точке эквивалентности (V
э
, мл). Проведя при этих же услови-
ях несколько параллельных титрований порций по 25 мл кислоты, при
небольших расхождениях израсходованных на титрование объемов
щелочи (не более 0.1 мл), находят средний объем V
э
.
б) Если для количественного определения выдан контрольный
раствор с серной кислотой в мерной колбе, то содержимое доводят
дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Даль-
боната в растворе HCl и последующем титровании избытка кислоты                Нейтрализация серной кислоты - двухстадийный процесс, но так
стандартным раствором щелочи.                                           как H2SO4 и HSO4− - сильные кислоты, мало отличающиеся друг от
       Методика определения. Рассчитанную и взвешенную вначале          друга по константам диссоциации, то при титровании водного раствора
на технических, а затем на аналитических весах навеску переносят в      серной кислоты наблюдается один скачок титрования и одна точка эк-
коническую колбу, добавляют 25-30 мл дистиллированной воды и 40-        вивалентности, соответствующая совместной нейтрализации обоих Н+-
50 мл стандартного раствора хлористоводородной кислоты. Во избе-        ионов сильной кислоты. Только при переходе к органическим раство-
жание разбрызгивания смеси и потерь анализируемого раствора вслед-      рителям отношение констант диссоциации кислот H2SO4 и HSO4− бу-
ствие выделения СО2 колбу ставят наклонно. Для окончательного рас-      дет отличаться на несколько тысяч и тогда возможно получение двух
творения карбоната и удаления СО2 содержимое колбы можно кипя-          отдельных скачков рН, соответствующих нейтрализации сначала
тить. После охлаждения избыток кислоты оттитровывают стандартным        H2SO4 (с одним индикатором), а затем и HSO4− (с другим индикатором).
раствором едкого натра в присутствии метилового оранжевого.             Так, например, при потенциометрическом титровании серной кислоты
                                                                        в среде метилизобутилкетона сильным основанием кривые титрования
                   Расчет результатов анализа                           имеют два перегиба.
                                                                                 Методика определения. а) Если исходная кислота концентри-
       Для того, чтобы вычислить объем стандартного раствора NaOH       рованная, то навеску серной кислоты рассчитывают по измеренной
(в мл), эквивалентного содержанию определяемого карбоната (V2),         плотности раствора:
прореагировавшего с V2 мл хлористоводородной кислоты, необходимо                                  а = МЭ Сэк V1/1000;
из V1 мл стандартного раствора NaOH, эквивалентного общему коли-                                       V2 = a/ρ,
честву добавленного к пробе раствора НСl [V1 (HCl)], вычесть V мл       где МЭ = молярная масса эквивалентов серной кислоты [Мэ(H2SO4)] =
раствора NaOH, расходуемого на титрование избытка раствора НСl          49 г/моль); Сэк – молярная концентрация эквивалентов приготовленно-
[V(HCl)]                                                                го раствора кислоты, моль/л; V1 - объем приготовленного раствора
                              V 2 = V1 - V                              серной кислоты, мл; V2 - объем концентрированного раствора техниче-
Зная объем V2, вычисляют содержание определяемого вещества, исхо-       ской серной кислоты, мл; ρ - плотность концентрированного раствора
дя из основного правила эквивалентности.                                исходной кислоты, г/см3.
    P(1/2CaCO3)={[(СэкHCl⋅V1(HCl)−Сэк NaOH⋅V]⋅МЭ(CaCO3)/1000}⋅(100/a)         Пробу кислоты переливают с помощью воронки в мерную колбу
                 = [МЭ(CaCO3)⋅V2⋅ Сэк NaOH/1000]⋅100/a                  вместимостью 250 мл, куда предварительно наливают 100-150 мл дис-
                                                                        тиллированной воды. Содержимое колбы доводят водой до метки и
              III.5.4.3.Определение содержания H2SO4                    тщательно перемешивают. В заранее промытую дистиллированной
                    в технической серной кислоте                        водой, затем небольшим объемом титранта бюретку для титрования
                                                                        приливают стандартный раствор щелочи NaOH и титруют 25 мл приго-
      Определение H2SO4 основано на титровании ее растворов стан-       товленного раствора серной кислоты и 1-2 каплями соответствующего
дартным раствором едкого натра, характеристики (Сэк,T) которого ус-     индикатора в конической колбе до изменения окраски раствора, на-
тановлены в п.III.5.3.1.                                                пример, от оранжево-красной до желтой в случае применения индика-
      В качестве индикатора применяют метиловый оранжевый (ин-          тора метиловый оранжевый. Отмечают объем титрованного раствора
тервал рН перехода окраски 3.1-4.4) или метиловый красный с интер-      щелочи в точке эквивалентности (Vэ, мл). Проведя при этих же услови-
валом рН перехода окраски 4.4-6.2. Серную кислоту, как кислоту дос-     ях несколько параллельных титрований порций по 25 мл кислоты, при
таточно сильную, можно титровать и в присутствии фенолфталеина.         небольших расхождениях израсходованных на титрование объемов
      Уравнения проводимых реакций:                                     щелочи (не более 0.1 мл), находят средний объем Vэ.
                      H2SO4 + OH− → HSO4− + H2O                                б) Если для количественного определения выдан контрольный
                       HSO4− + OH− → SO42− + H2O                        раствор с серной кислотой в мерной колбе, то содержимое доводят
                                                                        дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Даль-


                                143                                                                     144