Количественный анализ. Объемные и гравиметрические методы. Теория химических методов анализа. Танганов Б.Б. - 106 стр.

                           211                                                         212


      Для удовлетворительного осаждения и получения кри-           VI.4.5. Повышение точности весовых определений
сталлических осадков высокого качества необходимо со-             Одним из основных методов повышения точности оп-
блюдать ряд условий.                                        ределений, как отмечалось ранее, является понижение рас-
      1. Проводить осаждение разбавленными растворами       творимости осадка действием одноименного иона. Напри-
осадителя из разбавленных же растворов для образования      мер, для I-I электролита растворимость равна:
крупнокристаллических осадков.                                            PKtAn = [An-] = ПРKtAn/[Kt+]приб
      2. Осадитель необходимо приливать медленно, по ка-    или
плям, иначе сразу появляется много центров кристаллиза-                   PKtAn = [Kt+] = ПРKtAn/ [An-]приб
ции, приводящих к получению большого количества мелких            Таким образом, растворимость осадка уменьшается
кристаллов.                                                 при добавлении избытка осаждающего реактива и зависит
      3. Во избежание локальных перенасыщений и созда-      от концентрации прибавленного общего с ионом, образую-
ния условий для роста крупных кристаллов при прибавле-      щим осадок. Кроме того, зависит также от численного зна-
нии осадителя необходимо перемешивать раствор стеклян-      чения произведения растворимости малорастворимого со-
ной палочкой.                                               единения ПРKtAn, причем чем меньше оно, тем меньше рас-
      4. Так как при нагревании увеличивается раствори-     творимость осадка.
мость мелких кристаллов и в результате этого образуются           Например, для уменьшения растворимости СаСО3 не-
крупные кристаллы, осаждение нужно проводить из горяче-     обходимо добавить в раствор или ионы Са2+, или СО32-. Так,
го раствора горячим раствором осадителя.                    при осаждении Са2+ приливают избыток раствора, содер-
      5. Иногда в процессе работы добавляют вещества, по-   жащего ионы СО32-, а если осаждают СО32-, то прибавляют
вышающие растворимость образующегося осадка.                избыток Са2+.
                                                                  Другим, не менее важным, способом понижения рас-
        VI.4.4. Оптимальные условия осаждения               творимости труднорастворимого осадка является осаждение
                   аморфных осадков                         в среде органических (неводных) растворителей. Например,
     Аморфные осадки отличаются склонностью к образо-       растворимость того же СаСО3 в среде этилового спирта или
ванию коллоидных растворов, поэтому подобные осадки         другого подходящего растворителя значительно (на не-
получают из горячих концентрированных растворов и в         сколько порядков) понижается.
присутствии коагулирующего электролита. Тогда образу-             Улучшить условия осаждения анализируемого веще-
ются хорошо свертывающиеся и легко фильтрующиеся            ства можно с помощью параллельных определений (кото-
осадки, которые также хорошо промываются. К раствору с      рые должны достаточно хорошо сходиться), исключающих
полученным осадком рекомендуется прилить до 100 мл во-      в большинстве случаев грубые ошибки.
ды и смесь хорошо перемешать. В результате этого часть            Реакции, протекающие в весовом анализе, должны
адсорбированных ионов переходит в раствор. Осадок необ-     также отличаться удовлетворительной специфичностью, ко-
ходимо отфильтровать, не оставляя в соприкосновении с       торую можно повысить несколькими приемами, в частно-
раствором продолжительное время.                            сти: