Количественный анализ. Объемные и гравиметрические методы. Теория химических методов анализа. Танганов Б.Б. - 105 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

209
творимые соединения переменного состава не пригодны для
выполнения весового анализа.
Структура. При образовании осадка протекает не-
сколько, зачастую параллельных, процессов:
а) пересыщение;
б) формирование центров кристаллизации;
в) рост кристаллов;
г) коллоидообразование;
д) коагуляция;
е) адсорбция.
По возможности, нужно получать осадки кристалли-
ческой структуры, отличающейся наименьшей вероятно-
стью к загрязнению, т.е. свойством не увлекать посторон-
них примесей из анализируемого раствора, добиваясь обра-
зования максимально чистого осадка.
Таким образом, осадок должен быть практически
нерастворимым, иметь постоянный состав и структу-
ру, способствующую операциям фильтрования, промы-
вания и превращения его в определенную весовую форму.
Причины загрязнения осадков
Одной из главных причин загрязнения осадков приня-
то считать сопряженное осаждение (соосаждение), вызы-
ваемое свойством хорошо растворимых в данном раствори-
теле соединений осаждаться совместно с образующимся
осадком малорастворимых веществ. Например, хорошо рас-
творимая соль Na
2
SO
4
осаждается с BaSO
4
, или Ba(NO
3
)
2
c
тем же BaSO
4
.
Сопряженное осаждение может быть вызвано сле-
дующими причинами:
1. Образованием химических соединений между оса-
ждаемым веществом и почти всегда присутствующими в
растворе примесями.
210
2. Образованием смешанных кристаллов, состоящих
из основного соединения и примесей, кристаллизующих-ся
в одной и той же кристаллической форме.
3. Окклюзией или захватом образующимся осадком
растворимых в данной среде примесей при быстром росте
кристаллических осадков. При этом происходит не только
загрязнение осадков на поверхности, но и по всей массе
осадка, а также внутри его кристаллов.
4. Переходом примесей в осадок после его образова-
ния при адсорбции.
Адсорбция или поглощение примесей из раствора по-
верхностью частиц осадка наиболее проявляется у веществ,
обладающих относительно большой удельной поверхно-
стью.
К адсорбции более склонны осадки с развитой по-
верхностью (аморфные осадки), так как чем больше по-
верхность (тем сильнее адсорбция примесей), тем боль-
ше загрязнение осадка.
VI.4.3. Оптимальные условия осаждения
кристаллических осадков
Точность весового анализа зависит в числе других
факторов от того, насколько хорошо образовалось осаждае-
мое соединение, отвечающее предъявляемым к нему требо-
ваниям. При этом необходимо снизить влияние разнообраз-
ных факторов, нарушающих процесс выделения твердой
фазы.
Как отмечалось выше, одним из таких факторов явля-
ется соосаждение, приводящее к образованию химических
соединений между осаждаемым веществом и неизбежно
присутствующими в анализируемом растворе посторонни-
ми примесями, к выделению даже смешанных кристаллов, к
адсорбции примесей поверхностью осаждаемого вещества,
а также к окклюзии.
                          209                                                        210


творимые соединения переменного состава не пригодны для          2. Образованием смешанных кристаллов, состоящих
выполнения весового анализа.                               из основного соединения и примесей, кристаллизующих-ся
     Структура. При образовании осадка протекает не-       в одной и той же кристаллической форме.
сколько, зачастую параллельных, процессов:                       3. Окклюзией или захватом образующимся осадком
     а) пересыщение;                                       растворимых в данной среде примесей при быстром росте
     б) формирование центров кристаллизации;               кристаллических осадков. При этом происходит не только
     в) рост кристаллов;                                   загрязнение осадков на поверхности, но и по всей массе
     г) коллоидообразование;                               осадка, а также внутри его кристаллов.
     д) коагуляция;                                              4. Переходом примесей в осадок после его образова-
     е) адсорбция.                                         ния при адсорбции.
     По возможности, нужно получать осадки кристалли-            Адсорбция или поглощение примесей из раствора по-
ческой структуры, отличающейся наименьшей вероятно-        верхностью частиц осадка наиболее проявляется у веществ,
стью к загрязнению, т.е. свойством не увлекать посторон-   обладающих относительно большой удельной поверхно-
них примесей из анализируемого раствора, добиваясь обра-   стью.
зования максимально чистого осадка.                              К адсорбции более склонны осадки с развитой по-
     Таким образом, осадок должен быть практически         верхностью (аморфные осадки), так как чем больше по-
нерастворимым, иметь постоянный состав и структу-          верхность (тем сильнее адсорбция примесей), тем боль-
ру, способствующую операциям фильтрования, промы-          ше загрязнение осадка.
вания и превращения его в определенную весовую форму.
                                                                    VI.4.3. Оптимальные условия осаждения
                Причины загрязнения осадков                                  кристаллических осадков
     Одной из главных причин загрязнения осадков приня-         Точность весового анализа зависит в числе других
то считать сопряженное осаждение (соосаждение), вызы-      факторов от того, насколько хорошо образовалось осаждае-
ваемое свойством хорошо растворимых в данном раствори-     мое соединение, отвечающее предъявляемым к нему требо-
теле соединений осаждаться совместно с образующимся        ваниям. При этом необходимо снизить влияние разнообраз-
осадком малорастворимых веществ. Например, хорошо рас-     ных факторов, нарушающих процесс выделения твердой
творимая соль Na2SO4 осаждается с BaSO4, или Ba(NO3)2 c    фазы.
тем же BaSO4.                                                   Как отмечалось выше, одним из таких факторов явля-
     Сопряженное осаждение может быть вызвано сле-         ется соосаждение, приводящее к образованию химических
дующими причинами:                                         соединений между осаждаемым веществом и неизбежно
     1. Образованием химических соединений между оса-      присутствующими в анализируемом растворе посторонни-
ждаемым веществом и почти всегда присутствующими в         ми примесями, к выделению даже смешанных кристаллов, к
растворе примесями.                                        адсорбции примесей поверхностью осаждаемого вещества,
                                                           а также к окклюзии.