Количественный анализ. Объемные и гравиметрические методы. Теория химических методов анализа. Танганов Б.Б. - 104 стр.

                          207                                                         208


го образуется множество центров кристаллизации, а мелкие   гревании раствора в процессе созревания осадка крупные
кристаллы могут собираться в хлопья, в которых кристал-    кристаллы растут за счет мелких.
лическую структуру можно различить лишь под микроско-
пом.                                                               Схема образования кристаллических осадков
      При еще большей скорости осаждения первичные              Процесс осаждения можно представить следующей
центры кристаллизации не успевают направленно ориенти-     схемой:
роваться и поэтому располагаются хаотично, что приводит    Осаждаемое вещество + Осадитель→ Первичный осадок
к образованию аморфных (студенистых, желатинообразных      Первичный осадок→ Вторичный (созревающий) осадок
и др.) осадков, в которых кристаллическая структура не     Мелкие частички осадка→ Крупные частицы осадка
различима под микроскопом с сильным увеличением и даже          При этом в пересыщенном растворе одновременно
при рентгеноструктурном исследовании.                      протекают два противоположных процесса: образование
      Влияние концентрации. Осадок выпадает из пересы-     осадка и его растворение. Первичный осадок непрерывно
щенного раствора, когда образуются центры кристаллиза-     растворяется и по достижении границы пересыщения вновь
ции осаждаемого соединения, увеличивающиеся по мере        выпадает. Подобный процесс приводит к растворению мел-
созревания осадка. Установлено, что скорость образования   ких и росту крупных кристаллов осадка.
этих центров и их количество зависят от степени пересы-         Таким образом, между осадком и частью вещества,
щения. Чем больше пересыщение, тем большее количество      находящегося в растворе, наступает состояние динамиче-
центров образуется. При осаждении из концентрирован-       ского равновесия, при котором скорость растворения осадка
ных растворов получаются мелкокристаллические или          равняется скорости его образования.
аморфные осадки.
      В разбавленных растворах получаются крупнокрис-                    VI.4.2. Требования к осадкам
таллические осадки.                                             В весовом анализе к осадкам предъявляется ряд тре-
      Влияние перемешивания раствора. Перемешивание        бований.
раствора способствует распределению вещества по всему           Растворимость. Для количественного определения
объему, увеличению скорости растворения. Поэтому коли-     соединение, выпадающее в осадок, должно быть трудно
чество центров (зародышей) кристаллов уменьшается и это    растворимо.
благоприятствует росту и образованию крупных кристал-           В весовом количественном анализе можно считать
лов. Вот почему осаждение необходимо проводить при пе-     практически нерастворимым соединение с растворимос-тью
ремешивании раствора.                                      меньше 10-5 моль/л. Для понижения растворимости осадка, а
      Влияние температуры. Как правило, увеличение         также для снижения потерь применяют некоторый избыток
температуры приводит к увеличению растворимости осад-      раствора осадителя.
ков. Это является причиной быстрого образования крупных         Состав. Весовая форма осадка должна отвечать точ-
кристаллов. Осаждение необходимо проводить из горячих      ному и постоянному химическому составу, так как малорас-
растворов горячими же растворами осадителя. При на-