Количественный анализ. Объемные и гравиметрические методы. Теория химических методов анализа. Танганов Б.Б. - 30 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

59
уксусной кислоты титруют с фенолфталеином.
Рис.2.14. Схема выбора подходящих индикаторов при
титровании 0.1 н. растворов хлористоводородной и ук-
60
сусной кислот 0.1 н. раствором сильного основания.
Одноцветные индикаторы. Уравнение (2.38) спра-
ведливо и для одноцветных индикаторов. Пусть бесцветной
формой будет HInd. Такую же концентрацию окрашенной
формы Ind
-
, окраску которой можно увидеть, обозначим
С'
Ind
-.
Тогда значение рН, при котором происходит первое
изменение окраски индикатора (при f
HInd
≈ f
Ind
- ≈ 1), равно
рН = pK
HInd
− lg(С
HInd
/С
Ind
-) = pK
HInd
− lg(C
0
−С'
Ind
-)/С'
Ind
-
(2.45)
В целом общая концентрация индикатора С
0
больше, чем
минимальная концентрация наблюдаемой окрашенной
формы. Так как С
0
/ С'
Ind
- >> 1, имеем
рН = pK
HInd
- lg(С
0
/С'
Ind
-) (2.46)
В отличие от уравнения (2.38) сюда входит общая кон-
центрация индикатора. Поэтому при использовании одно-
цветных индикаторов концентрация С
0
должна быть посто-
янной.
В то время как двухцветный индикатор начинает из-
менять свою окраску при рН = рК
HInd
+1, первое изменение
окраски одноцветного индикатора происходит при
рН<рК
HInd
, так как C'
Ind
- < С
0
.
II.4.1. Индикаторные ошибки
II.4.1.1. Систематическая индикаторная ошибка
При кислотно-основном титровании значению рН в
точке эквивалентности, так называемому показателю титро-
вания, не всегда соответствует рН перехода окраски инди-
катора, выражаемого в виде показателя индикатора рК
HInd
.
При этом возникает систематическая индикаторная ошибка
F. Ее определяют по разности между количеством С 
                          59                                                           60


уксусной кислоты титруют с фенолфталеином.             сусной кислот 0.1 н. раствором сильного основания.


                                                               Одноцветные индикаторы. Уравнение (2.38) спра-
                                                       ведливо и для одноцветных индикаторов. Пусть бесцветной
                                                       формой будет HInd. Такую же концентрацию окрашенной
                                                       формы Ind-, окраску которой можно увидеть, обозначим
                                                       С'Ind-.
                                                               Тогда значение рН, при котором происходит первое
                                                       изменение окраски индикатора (при fHInd ≈ fInd- ≈ 1), равно
                                                        рН = pKHInd − lg(СHInd/СInd-) = pKHInd − lg(C0 −С'Ind-)/С'Ind-
                                                                                                                    (2.45)
                                                       В целом общая концентрация индикатора С0 больше, чем
                                                       минимальная концентрация наблюдаемой окрашенной
                                                       формы. Так как С0/ С'Ind- >> 1, имеем
                                                                        рН = pKHInd - lg(С0/С'Ind-)           (2.46)
                                                           В отличие от уравнения (2.38) сюда входит общая кон-
                                                       центрация индикатора. Поэтому при использовании одно-
                                                       цветных индикаторов концентрация С0 должна быть посто-
                                                       янной.
                                                               В то время как двухцветный индикатор начинает из-
                                                       менять свою окраску при рН = рКHInd+1, первое изменение
                                                       окраски одноцветного индикатора происходит при
                                                       рН<рКHInd, так как C'Ind- < С0.

                                                                      II.4.1. Индикаторные ошибки
                                                             II.4.1.1. Систематическая индикаторная ошибка

                                                            При кислотно-основном титровании значению рН в
                                                       точке эквивалентности, так называемому показателю титро-
                                                       вания, не всегда соответствует рН перехода окраски инди-
                                                       катора, выражаемого в виде показателя индикатора рКHInd.
                                                       При этом возникает систематическая индикаторная ошибка
Рис.2.14. Схема выбора подходящих индикаторов при      F. Ее определяют по разности между количеством С
титровании 0.1 н. растворов хлористоводородной и ук-

Страницы