Количественный анализ. Объемные и гравиметрические методы. Теория химических методов анализа. Танганов Б.Б. - 28 стр.

                            55                                                            56


                                                              тельность зрения человека: глаз до тех пор воспринимает
                                                              окраску как чистую, пока содержание второго компонента в
                                                              10 раз не превысит содержание первого.
                                                                    Чистую окраску второго компонента можно видеть,
                                                              если ее интенсивность примерно в 10 раз больше, чем ин-
                                                              тенсивность окраски первого.
                                                                     При переходе из кислой в щелочную область значение
                                                              рН, при котором происходит первое видимое изменение ок-
                                                              раски индикатора-кислоты, можно определить по формуле
                                                                          (рН)1 = рКHInd - lg10 = pKHInd - 1   (2.39)
                                                              При дальнейшем увеличении рН чистая окраска анионов
                                                              индикатора возникает при
                                                                          (рН)2 = рКHInd - lg1/10 = pKHInd + 1 (2.40)
                                                              Область перехода окраски индикатора ∆рН = 2. При спра-
                                                              ведливости упомянутых выше предпосылок она располо-
                                                              жена симметрично относительно точки перехода окраски,
                                                              которая получается при СHInd = CInd-. Для этого условия рН
                                                              = рКHInd.
Рис.2.12. Логарифмическая рН-диаграмма и кривая тит-                Сказанное выше справедливо лишь для двухцветных
рования для фосфорной кислоты (рКа1 = 2.2, рКа2 = 7.2 и       индикаторов. Как видно из уравнения (2.38), для этих инди-
рКа3 = 12.66; С0 = 0.1 моль/л). Титрант - сильное основа-     каторов рН перехода окраски зависит только от соотноше-
ние.                                                          ния СHInd/CInd- и не зависит от общей концентрации индика-
                                                              тора
     В разбавленном растворе принимают fHInd ≈ fInd-. Тогда                         C0 = СHInd + СInd-           (2.41)
каждому значению рН соответствует определенное соотно-        Двухцветный индикатор позволяет измерить рН оптически-
шение СHInd/СInd-.                                            ми методами на основе закона Бугера-Ламберта-Бера, в со-
     Если принять, что растворы с одинаковой концентра-       ответствии с которым измеряемая оптическая плотность D
цией HInd и Ind- имеют одинаковую интенсивность окраски,      основной формы индикатора Ind- пропорциональна степени
которая пропорциональна концентрации, следует ожидать,        диссоциации α сопряженной кислотной формы индикатора
что в пределах относительно большой области рН окраска        HInd, общей концентрации индикатора С0 и толщине по-
ионной формы индикатора непрерывно переходит в окраску        глощающего слоя раствора h:
недиссоциированной молекулярной формы. При этом было                                   D = εαC0h                   (2.42)
бы невозможно определить значение рН, так как нет резко-      где ε - молярный коэффициент погашения (поглощения) для
го изменения окраски. Однако здесь сказывается                анионов индикатора. При известных ε, С и h можно из из-
чувствительность зрения человека: глаз до тех пор