Количественный анализ. Объемные и гравиметрические методы. Теория химических методов анализа. Танганов Б.Б. - 26 стр.

                            51                                                           52


титрования слабых кислот проходят (за исключением кри-        если значения рКа отличаются по меньшей мере на 4 едини-
вых для концентраций С0 < Ка) через точку, в которой r =      цы.
0.5, рН= = рКа.                                                    На рис.2.12 приведена комбинированная диаграмма
                                                              для фосфорной кислоты H3РО4. При титровании H3РО4 про-
      II.3.2. Связь между диаграммами lgC-pH                  являет свойства двухосновной кислоты, поскольку третья
                 и кривыми титрования                         константа диссоциации (рКа3 = 12.66) настолько смещена в
     Логарифмическая диаграмма особенно упрощает по-          основную область, что по третьей ступени кислоту нельзя
строение кривой титрования, как это видно из рис.2.7 на       оттитровать обычным путем (т.е. прямым титрованием).
примере титрования слабой кислоты раствором сильного
основания.
      На рис.2.8 и 2.9 представлены другие типы диаграмм -
для особенно низких исходных концентраций и для очень
слабых кислот, соответственно. Такие комбинированные
диаграммы дают возможность получать дополнительную
информацию из диаграмм lgC-pH. На рис.2.9 приведена
комбинированная диаграмма кислотно-основной пары
NH4+/NH3 при концентрации 0.1 моль/дм3.
      Из формы обеих кривых ясно, что титрование аммиака
соляной кислотой характеризуется большей точностью, чем
титрование хлорида аммония раствором едкого натра. Так,
длина отрезка Р3Р6 (рис.2.8) является достаточно точной ме-
рой скачка рН при титровании кислоты раствором сильного
основания, а длина отрезка Р3Р1 дает величину скачка при
титровании сопряженного основания раствором сильной
кислоты.
     Из диаграммы lgC-pH можно также построить кривую
дифференцированного титрования кислот в их смеси. На
рис.2.10 приведена диаграмма для раствора, содержащего
смесь соляной (хлористоводородной) и уксусной кислот с
концентрацией каждой 0.1 моль/дм3, а на рис.2.11 - диа-
грамма для раствора смеси двух слабых кислот с рКа1 = 3.15
и рКа2 = 6.9.                                                 Рис.2.9. Логарифмическая рН-диаграмма и кривая тит-
      Из рис.2.11 ясно, что кислоты в их смеси можно от-      рования для 0.1 н. раствора NH4Сl (1) или раствора NH3
титровать дифференцированно с достаточной точностью,          (2)