Количественный анализ. Объемные и гравиметрические методы. Теория химических методов анализа. Танганов Б.Б. - 63 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

125
Дифениламин и его производные
Одним из первых известных истинных окислительно-
восстановительных индикаторов был дифениламин
C
12
H
11
N.Это соединение было предложено Кнопом в 1924
г. для титрования железа (II) бихроматом.
Таблица 3.4
Свойства некоторых окислительно-восстановительных
индикаторов
Индикатор
Окраска Потен-
циал
Условия
окисл.
формы
восст.
формы
перехо-
да, В
5-нитро-
1,10-фенан-
антролинат
железа (II)
Бледно-
голуб.
Красно-
фиолет.
+1.25 1М Н
2
SO
4
2,3-Дифе-
нил-амино-
дикарб. к-та
Сине-
фиолет.
Бесцветн. +1.12 7-10М
Н
2
SO
4
1,10-Фенан-
тролинат
железа (II)
Бледно-
голуб.
Красная +1.11 1М Н
2
SO
4
Эриоглю-
цин А
Красная Желто-
зеленая
+0.98 0.5М Н
2
SO
4
Дифенил-
аминосуль-
фокислота
Красно-
фиолет.
Бесцветн. +0.85 Разбавлен.
кислота
Дифенил-
амин
Фиолет. Бесцветн. +0.76 Разбавлен.
кислота
n-Этокси-
хризоидин
Желтая Красная +0.76 Разбавлен.
кислота
Метилено-
вый синий
Синяя Бесцветн. +0.53 1М кислота
126
Индиготет-
расульфо-
нат
Синяя Бесцветн. +0.36 1М кислота
Феносаф-
ранин
Красная Бесцветн. +0.28 1М кислота
Полагают, что в присутствии сильного окислителя
ди-фениламин подвергается следующим превращениям:
Дифениламин → дифенилбензидин + 2Н
+
+2е
(бесцветный) (бесцветный)
Дифенилбензидин ↔
(бесцветный)
↔ дифенилбензидин фиолетовый + 2Н
+
+2е
(фиолетовый)
Первая реакция, соответствующая образованию бес-
цветного дифенилбензидина (из двух молей дифениламина),
необратима. Вторая, протекающая с образованием фиолето-
вого продукта (в результате внутримолекулярной перегруп-
пировки), может быть обратимой и представляет истинную
индикаторную реакцию.
Окислительно-восстановительный потенциал для вто-
рой реакции равен примерно +0.76 В. Несмотря на то, что в
результате реакции выделяются ионы водорода, изменение
кислотности мало влияет на величину потенциала, что
можно объяснить ассоциацией ионов водорода с окра-
шенным продуктом реакции.
Дифениламин как индикатор имеет некоторые недос-
татки. Например, поскольку его растворимость в воде не-
значительна, его готовят в довольно концентрированных
растворах серной кислоты. Применению индикатора ме-
шают вольфрамат-ионы и ионы ртути (II).
Этих недостатков лишена дифениламиносульфокис-
лота (производное дифениламина), для приготовления вод-
ных растворов которой можно использовать бариевую или 
                         125                                                        126


      Дифениламин и его производные                      Индиготет-     Синяя    Бесцветн.   +0.36   1М кислота
      Одним из первых известных истинных окислительно-   расульфо-
восстановительных     индикаторов      был дифениламин      нат
C12H11N.Это соединение было предложено Кнопом в 1924     Феносаф-      Красная   Бесцветн.   +0.28   1М кислота
г. для титрования железа (II) бихроматом.                  ранин

                                         Таблица 3.4          Полагают, что в присутствии сильного окислителя
 Свойства некоторых окислительно-восстановительных       ди-фениламин подвергается следующим превращениям:
                     индикаторов                              Дифениламин → дифенилбензидин + 2Н+ +2е
                  Окраска        Потен-                        (бесцветный)         (бесцветный)
 Индикатор                        циал    Условия              Дифенилбензидин ↔
              окисл.     восст.  перехо-                                      (бесцветный)
             формы      формы      да, В                          ↔ дифенилбензидин фиолетовый + 2Н+ +2е
  5-нитро-   Бледно-    Красно-   +1.25  1М Н2SO4                            (фиолетовый)
1,10-фенан-   голуб.    фиолет.                               Первая реакция, соответствующая образованию бес-
антролинат                                               цветного дифенилбензидина (из двух молей дифениламина),
 железа (II)                                             необратима. Вторая, протекающая с образованием фиолето-
 2,3-Дифе-    Сине-    Бесцветн. +1.12      7-10М        вого продукта (в результате внутримолекулярной перегруп-
нил-амино- фиолет.                          Н2SO4        пировки), может быть обратимой и представляет истинную
дикарб. к-та                                             индикаторную реакцию.
1,10-Фенан- Бледно- Красная       +1.11  1М Н2SO4             Окислительно-восстановительный потенциал для вто-
  тролинат    голуб.                                     рой реакции равен примерно +0.76 В. Несмотря на то, что в
 железа (II)                                             результате реакции выделяются ионы водорода, изменение
 Эриоглю-    Красная    Желто-    +0.98 0.5М Н2SO4       кислотности мало влияет на величину потенциала, что
   цин А                зеленая                          можно объяснить ассоциацией ионов водорода с окра-
 Дифенил-    Красно- Бесцветн. +0.85     Разбавлен.      шенным продуктом реакции.
аминосуль- фиолет.                         кислота            Дифениламин как индикатор имеет некоторые недос-
 фокислота                                               татки. Например, поскольку его растворимость в воде не-
 Дифенил-    Фиолет. Бесцветн. +0.76     Разбавлен.      значительна, его готовят в довольно концентрированных
    амин                                   кислота       растворах серной кислоты. Применению индикатора ме-
 n-Этокси-   Желтая     Красная   +0.76  Разбавлен.      шают вольфрамат-ионы и ионы ртути (II).
 хризоидин                                 кислота            Этих недостатков лишена дифениламиносульфокис-
 Метилено-    Синяя    Бесцветн. +0.53 1М кислота        лота (производное дифениламина), для приготовления вод-
 вый синий                                               ных растворов которой можно использовать бариевую или

Страницы