Количественный анализ. Объемные и гравиметрические методы. Теория химических методов анализа. Танганов Б.Б. - 64 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

127
натриевую соль этой кислоты. Эта соль ведет себя практи-
чески так же, как и исходное соединение (дифениламино-
сульфо-кислота). Переход окраски соли выражен несколько
более резко и соответствует ее изменению от бесцветной
через зеленую в темно-фиолетовую. Потенциал перехода
окраски равен примерно +0.8 В и не зависит от концентра-
ции кислоты. Сульфопроизводные в настоящее время ши-
роко применяются в качестве окислительно-
восстановительных индикаторов.
Иод-крахмальный раствор
Наиболее часто крахмал служит специфическим ин-
дикатором при титровании иодом. Однако было установ-
лено, что раствор крахмала, содержащий небольшое коли-
чество иода или иодид-иона, действует как истинный окис-
лительно-восстановительный индикатор. В присутствии
сильного окислителя отношение концентраций иод - иодид
велико, и наблюдается синяя окраска иод-крахмального
комплекса. Наоборот, в присутствии сильного восстанови-
теля преобладают иодид-ионы и синяя окраска исчезает.
Таким образом, при титровании многих сильных восстано-
вителей различными сильными окислителями индикаторная
система изменяет окраску из бесцветной до синей. Измене-
ние окраски почти не зависит от химического состава реа-
гентов, а определяется только потенциалом системы в точ-
ке эквивалентности.
III.3.5.2. Выбор химических индикаторов
Возвращаясь к рис.3.5, мы видим, что все индикаторы, ука-
занные в табл.3.4 за исключением первого [5-Нитро-1.10-
фенантролинат железа (II)] и последнего (Феносафранин),
пригодны для титрования реагентом 1 (рис.3.5). С другой
стороны, в случае применения реагента 4 можно применять
только индиготетрасульфонат. Изменение потенциала при
титровании реагентом 5 слишком незначительно, чтобы его
128
можно было с удовлетворительной точностью обнаружить с
помощью индикатора. Если хотят добиться минимальной
ошибки, разность стандартных потенциалов реагента и оп-
ределяемого вещества для реакции, сопровождающейся пе-
реходом одного электрона, должна превышать 0.4 В, а для
двухэлектронной реакции необходима разность порядка
0.25В.
Выводы, основанные на вычислениях, проведенных в
данной работе, полезны в качестве руководства при выбо-
ре условий проведения реакций и индикаторов для окисли-
тельно-восстановительного титрования. Так, например,
кривые на рис.3.4 и 3.5 четко определяют интервал потен-
циалов, внутри которого происходит переход окраски ин-
дикатора, применяющегося для титрования.
                           127                                                        128


натриевую соль этой кислоты. Эта соль ведет себя практи-    можно было с удовлетворительной точностью обнаружить с
чески так же, как и исходное соединение (дифениламино-      помощью индикатора. Если хотят добиться минимальной
сульфо-кислота). Переход окраски соли выражен несколько     ошибки, разность стандартных потенциалов реагента и оп-
более резко и соответствует ее изменению от бесцветной      ределяемого вещества для реакции, сопровождающейся пе-
через зеленую в темно-фиолетовую. Потенциал перехода        реходом одного электрона, должна превышать 0.4 В, а для
окраски равен примерно +0.8 В и не зависит от концентра-    двухэлектронной реакции необходима разность порядка
ции кислоты. Сульфопроизводные в настоящее время ши-        0.25В.
роко     применяются      в    качестве    окислительно-         Выводы, основанные на вычислениях, проведенных в
восстановительных индикаторов.                              данной работе, полезны в качестве руководства при выбо-
                Иод-крахмальный раствор                     ре условий проведения реакций и индикаторов для окисли-
      Наиболее часто крахмал служит специфическим ин-       тельно-восстановительного титрования. Так, например,
дикатором при титровании иодом. Однако было установ-        кривые на рис.3.4 и 3.5 четко определяют интервал потен-
лено, что раствор крахмала, содержащий небольшое коли-      циалов, внутри которого происходит переход окраски ин-
чество иода или иодид-иона, действует как истинный окис-    дикатора, применяющегося для титрования.
лительно-восстановительный индикатор. В присутствии
сильного окислителя отношение концентраций иод - иодид
велико, и наблюдается синяя окраска иод-крахмального
комплекса. Наоборот, в присутствии сильного восстанови-
теля преобладают иодид-ионы и синяя окраска исчезает.
Таким образом, при титровании многих сильных восстано-
вителей различными сильными окислителями индикаторная
система изменяет окраску из бесцветной до синей. Измене-
ние окраски почти не зависит от химического состава реа-
гентов, а определяется только потенциалом системы в точ-
ке эквивалентности.

      III.3.5.2. Выбор химических индикаторов
Возвращаясь к рис.3.5, мы видим, что все индикаторы, ука-
занные в табл.3.4 за исключением первого [5-Нитро-1.10-
фенантролинат железа (II)] и последнего (Феносафранин),
пригодны для титрования реагентом 1 (рис.3.5). С другой
стороны, в случае применения реагента 4 можно применять
только индиготетрасульфонат. Изменение потенциала при
титровании реагентом 5 слишком незначительно, чтобы его