Количественный анализ. Объемные и гравиметрические методы. Теория химических методов анализа. Танганов Б.Б. - 66 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

131
и константа равновесия β
4
, соответствующая образованию
МА
4
из М и А, численно равна произведению констант рав-
новесия четырех индивидуальных стадий.
Каждая из представленных на рис.4.1 кривых титрова-
ния соответствует реакции с общей константой равновесия
10
20
. Кривая 1 построена для одностадийного процесса об-
разования соединения МD, кривая 2 отражает двухстадий-
ное образование MB
2
c соответствующими константами К
1
= 10
12
и К
2
= 10
8
. Кривая 3 представляет образование МА
4
;
константы равновесия четырех индивидуальных стадий
равны соответственно 10
8
,10
6
,10
4
и 10
2
. Эти кривые иллю-
стрируют несомненное преимущество лигандов, реаги-
рующих с ионом металла в отношении 1:1, поскольку для
таких систем наблюдается наибольшее изменение рМ в об-
ласти точки эквивалентности. Таким образом, для титри-
метрического анализа больше всего подходят полидентат-
ные лиганды, поскольку обычно для реакции их взаимодей-
ствия с ионами металла характерна простейшая стехиомет-
рия.
Независимо от типа реакции, используемой для
титрования, ошибка титрования уменьшается с увеличени-
ем полноты ее протекания. С этой точки зрения полиден-
татные лиганды обладают несомненным преимуществом
перед монодентатными, поскольку они образуют с ионами
металлов более устойчивые комплексы.
IV.1. ЗАВИСИМОСТЬ УСТОЙЧИВОСТИ
КОМПЛЕКСОВ В РАСТВОРАХ ОТ ПОЛОЖЕНИЯ
ЦЕНТРАЛЬНОГО АТОМА В
ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЕ ЭЛЕМЕНТОВ
Свойства катионов металлов, образующих комплек-
сы, зависят от электронной конфигурации этих катионов и
от положения соответствующих элементов в Периодиче-
ской системе. При этом можно выделить три группы ка-
тионов.
132
1. Катионы с электронной конфигурацией типа инерт-
ного газа, у которых во внешней электронной оболочке
нахо
Рис.4.1. Кривые комплексонометрического титрования: 1-
титрование 60.0 мл 0.020 М раствора металла M 0.020 М
раствором тетрадендатного лиганда D с образованием со-
единения MD; 2- титрование 0.040 М раствора металла М
0.040 М раствором бидентатного лиганда В с образовани-
ем соединения МВ
2
; 3 - титрование 0.080 М раствора ме-
талла М 0.080 М раствором монодендатного лиганда А с
образованием соединения МА
4
. 
                           131                                                        132


и константа равновесия β4, соответствующая образованию           1. Катионы с электронной конфигурацией типа инерт-
МА4 из М и А, численно равна произведению констант рав-     ного газа, у которых во внешней электронной оболочке
новесия четырех индивидуальных стадий.                      нахо
      Каждая из представленных на рис.4.1 кривых титрова-
ния соответствует реакции с общей константой равновесия
1020. Кривая 1 построена для одностадийного процесса об-
разования соединения МD, кривая 2 отражает двухстадий-
ное образование MB2 c соответствующими константами К1
= 1012 и К2 = 108. Кривая 3 представляет образование МА4;
константы равновесия четырех индивидуальных стадий
равны соответственно 108,106,104 и 102. Эти кривые иллю-
стрируют несомненное преимущество лигандов, реаги-
рующих с ионом металла в отношении 1:1, поскольку для
таких систем наблюдается наибольшее изменение рМ в об-
ласти точки эквивалентности. Таким образом, для титри-
метрического анализа больше всего подходят полидентат-
ные лиганды, поскольку обычно для реакции их взаимодей-
ствия с ионами металла характерна простейшая стехиомет-
рия.
      Независимо от типа реакции, используемой для
титрования, ошибка титрования уменьшается с увеличени-
ем полноты ее протекания. С этой точки зрения полиден-
татные лиганды обладают несомненным преимуществом
перед монодентатными, поскольку они образуют с ионами
металлов более устойчивые комплексы.
                                                            Рис.4.1. Кривые комплексонометрического титрования: 1-
       IV.1. ЗАВИСИМОСТЬ УСТОЙЧИВОСТИ                       титрование 60.0 мл 0.020 М раствора металла M 0.020 М
    КОМПЛЕКСОВ В РАСТВОРАХ ОТ ПОЛОЖЕНИЯ                     раствором тетрадендатного лиганда D с образованием со-
               ЦЕНТРАЛЬНОГО АТОМА В                         единения MD; 2- титрование 0.040 М раствора металла М
      ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЕ ЭЛЕМЕНТОВ                       0.040 М раствором бидентатного лиганда В с образовани-
      Свойства катионов металлов, образующих комплек-       ем соединения МВ2; 3 - титрование 0.080 М раствора ме-
сы, зависят от электронной конфигурации этих катионов и     талла М 0.080 М раствором монодендатного лиганда А с
от положения соответствующих элементов в Периодиче-         образованием соединения МА4.
ской системе. При этом можно выделить три группы ка-
тионов.

Страницы