ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
149
ция и магния), требуется щелочная среда. А титрование ка-
тионов, образующих более устойчивые комплексы (напри-
мер, цинка или никеля), наоборот, можно успешно провести
в умеренно кислой среде.
Рис.4.5. Структура комплекса металла с ЭДТА.
Учитывая зависимость от рН, титрование раствором
ЭДТА обычно проводят в буферных растворах с постоян-
ным подходящим значением рН. Соблюдение постоянства
рН значительно упрощает вычисления.
150
Для построения кривой титрования иона металла с
помощью ЭДТА в буферном растворе удобно воспользо-
ваться значением α
4
:
α
4
= [Y
4-
]/C (4.2)
В этом выражении С - общая концентрация незаком-
плексованной ЭДТА. Таким образом,
C = [Y
4-
] + [HY
3-
] + [H
2
Y
2-
] + [H
3
Y
-
] + [H
4
Y]
и α
4
обозначает долю незакомплексованного реагента, су-
ществующего в виде Y
4-
.
Таблица 4.7
Константы устойчивости комплексов металлов
с ЭДТА при 20
0
С
Катион
К
MY
lg К
MY
Катион
К
MY
lg К
MY
Ag
+
2.1⋅10
7
7.32 Cu
2+
6.3⋅10
18
18.80
Mg
2+
4.9⋅10
8
8.69 Zn
2+
3.2⋅10
16
16.50
Ca
2+
5.0⋅10
10
10.70 Cd
2+
2.9⋅10
16
16.46
Sr
2+
4.3⋅10
8
8.63 Hg
2+
6.3⋅10
21
21.80
Ba
2+
5.8⋅10
7
7.76 Pb
2+
1.1⋅10
18
18.04
Mn
2+
6.2⋅10
13
13.79 Al
3+
1.3⋅10
16
16.13
Fe
2+
2.1⋅10
14
14.33 Fe
3+
1.3⋅10
25
25.10
Co
2+
2.0⋅10
16
16.31 V
3+
7.9⋅10
25
25.90
Ni
2+
4.2⋅10
18
18.62 Th
4+
1.6⋅10
23
23.20
Из уравнений материального баланса и электроней-
тральности раствора, содержащего различные формы ЭД-
ТА, преобразуя значения α
1
, α
2
, α
3
и α
4
, получим уравнение
для α
4
, показывающее зависимость от рН и констант диссо-
циации ЭДТА К
1
, К
2
, К
3
и К
4
:
α
4
= К
1
К
2
К
3
К
4
/{[H
+
]
4
+ К
1
[H
+
]
3
+ К
1
К
2
[H
+
]
2
+
+ К
1
К
2
К
3
[H
+
] + К
1
К
2
К
3
К
4
} (4.3)
В табл.4.8 представлены рассчитанные по уравнению
(4.3) величины α
4
для некоторых значений рН. Подстановка
149 150
ция и магния), требуется щелочная среда. А титрование ка- Для построения кривой титрования иона металла с
тионов, образующих более устойчивые комплексы (напри- помощью ЭДТА в буферном растворе удобно воспользо-
мер, цинка или никеля), наоборот, можно успешно провести ваться значением α4:
в умеренно кислой среде. α4 = [Y4- ]/C (4.2)
В этом выражении С - общая концентрация незаком-
плексованной ЭДТА. Таким образом,
C = [Y4-] + [HY3- ] + [H2Y2- ] + [H3Y- ] + [H4Y]
и α4 обозначает долю незакомплексованного реагента, су-
ществующего в виде Y4-.
Таблица 4.7
Константы устойчивости комплексов металлов
с ЭДТА при 200С
Катион КMY lg КMY Катион КMY lg КMY
+ 7 2+
Ag 2.1⋅10 7.32 Cu 6.3⋅1018 18.80
2+ 2+
Mg 4.9⋅108 8.69 Zn 3.2⋅1016 16.50
2+ 10 2+
Ca 5.0⋅10 10.70 Cd 2.9⋅1016 16.46
Sr2+ 4.3⋅108 8.63 Hg2+ 6.3⋅1021 21.80
Ba2+ 5.8⋅107 7.76 Pb2+ 1.1⋅1018 18.04
Mn2+ 6.2⋅1013 13.79 Al3+ 1.3⋅1016 16.13
Fe2+ 2.1⋅1014 14.33 Fe3+ 1.3⋅1025 25.10
2+ 16 3+ 25
Co 2.0⋅10 16.31 V 7.9⋅10 25.90
2+ 18 4+ 23
Ni 4.2⋅10 18.62 Th 1.6⋅10 23.20
Из уравнений материального баланса и электроней-
тральности раствора, содержащего различные формы ЭД-
Рис.4.5. Структура комплекса металла с ЭДТА. ТА, преобразуя значения α1, α2, α3 и α4, получим уравнение
для α4, показывающее зависимость от рН и констант диссо-
Учитывая зависимость от рН, титрование раствором циации ЭДТА К1, К2, К3 и К4:
ЭДТА обычно проводят в буферных растворах с постоян-
ным подходящим значением рН. Соблюдение постоянства α4 = К1К2К3К4/{[H+]4 + К1[H+]3 + К1К2[H+]2 +
рН значительно упрощает вычисления. + К1К2К3[H+] + К1К2К3К4} (4.3)
В табл.4.8 представлены рассчитанные по уравнению
(4.3) величины α4 для некоторых значений рН. Подстановка
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 73
- 74
- 75
- 76
- 77
- …
- следующая ›
- последняя »
