Количественный анализ. Объемные и гравиметрические методы. Теория химических методов анализа. Танганов Б.Б. - 77 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

153
ТА вычислить легко. Например, после добавления 60.0 мл
титранта
С (СаY
2-
) = 50.0⋅0.0100/110 = 4.55⋅10
-3
М,
С
ЭДТА
= 10.0⋅0.0100/110 = 9.1⋅10
-4
М
Рис.4.6.Влияние рН на титрование 0.0100 М раствора Са
2+
0.0100 М раствором ЭДТА.
В качестве приближения можно написать
[СаY
2-
] = 4.55⋅10
-3
- [Са
2+
] =
= 4.55⋅10
-3
- 5.35⋅10
-7
≈ 4.55⋅10
-3
М
154
С
ЭДТА
= 9.1⋅10
-4
- [Са
2+
] =
= 9.1⋅10
-4
- 5.35⋅10
-7
≈ 9.1⋅10
-4
М
Тогда
K'
CaY
= 4.55⋅10
-3
/[Са
2+
]⋅9.1⋅10
-4
= 1.75⋅10
10
[Са
2+
] = 2.86⋅10
-10
моль/л,
рСа = 9.54.
На рис.4.6 показаны кривые титрования иона кальция
в буферных растворах с различными значениями рН. Из ри-
сунка видно, что заметное изменение рСа достигается толь-
ко при рН ≥ 8. Однако, как следует из рис. 4.7,при титрова-
нии катионов, образующих более устойчивые комплексы,
конечная точка четко фиксируется даже в кислых раство-
рах. Кривая на рис.4.8 показывает, при каком минимальном
значении рН можно удовлетворительно фиксировать конеч-
ную точку титрования различных катионов в отсутствие
конкурирующих комплексообразующих реагентов. Отме-
тим также, что катионы многих тяжелых двухвалентных
металлов можно оттитровать в умеренно кислых растворах,
а ионы железа (III) - в сильно кислой среде.
Влияние посторонних комплексообразующих
реагентов на титрование раствором ЭДТА
Часто процесс титрования раствором ЭДТА ослож-
няется осаждением части определяемого иона в виде ос-
новных оксидов или гидроксидов при рН, необходимом
для проведения титрования. Чтобы удержать ион металла в
растворе, особенно на начальных стадиях титрования, необ-
ходимо ввести вспомогательный комплексообразующий
реагент. Например, цинк (II) титруют обычно в присутствии
больших количеств аммиака и хлорида аммония. Эта со-
пряженная кислотно-основная пара образует буферный рас-
твор с приемлемым значением рН. Кроме того, аммиак
предотвращает осаждение гидроксида цинка вследствие об-
разования аммиачных комплексов. Таким образом, реак-
                             153                                                      154


ТА вычислить легко. Например, после добавления 60.0 мл                   СЭДТА = 9.1⋅10-4 - [Са2+] =
титранта                                                               = 9.1⋅10-4 - 5.35⋅10-7 ≈ 9.1⋅10-4 М
         С (СаY2- ) = 50.0⋅0.0100/110 = 4.55⋅10-3 М,            Тогда
            СЭДТА = 10.0⋅0.0100/110 = 9.1⋅10-4 М                    K'CaY = 4.55⋅10-3 /[Са2+ ]⋅9.1⋅10-4 = 1.75⋅1010
                                                                            [Са2+ ] = 2.86⋅10-10 моль/л,
                                                                                     рСа = 9.54.
                                                                На рис.4.6 показаны кривые титрования иона кальция
                                                          в буферных растворах с различными значениями рН. Из ри-
                                                          сунка видно, что заметное изменение рСа достигается толь-
                                                          ко при рН ≥ 8. Однако, как следует из рис. 4.7,при титрова-
                                                          нии катионов, образующих более устойчивые комплексы,
                                                          конечная точка четко фиксируется даже в кислых раство-
                                                          рах. Кривая на рис.4.8 показывает, при каком минимальном
                                                          значении рН можно удовлетворительно фиксировать конеч-
                                                          ную точку титрования различных катионов в отсутствие
                                                          конкурирующих комплексообразующих реагентов. Отме-
                                                          тим также, что катионы многих тяжелых двухвалентных
                                                          металлов можно оттитровать в умеренно кислых растворах,
                                                          а ионы железа (III) - в сильно кислой среде.
                                                                Влияние посторонних комплексообразующих
                                                                   реагентов на титрование раствором ЭДТА
                                                                Часто процесс титрования раствором ЭДТА ослож-
                                                          няется осаждением части определяемого иона в виде ос-
                                                          новных оксидов или гидроксидов при рН, необходимом
                                                          для проведения титрования. Чтобы удержать ион металла в
                                                          растворе, особенно на начальных стадиях титрования, необ-
                                                          ходимо ввести вспомогательный комплексообразующий
Рис.4.6.Влияние рН на титрование 0.0100 М раствора Са2+   реагент. Например, цинк (II) титруют обычно в присутствии
0.0100 М раствором ЭДТА.                                  больших количеств аммиака и хлорида аммония. Эта со-
                                                          пряженная кислотно-основная пара образует буферный рас-
                                                          твор с приемлемым значением рН. Кроме того, аммиак
     В качестве приближения можно написать                предотвращает осаждение гидроксида цинка вследствие об-
                [СаY2- ] = 4.55⋅10-3 - [Са2+ ] =          разования аммиачных комплексов. Таким образом, реак-
           = 4.55⋅10-3 - 5.35⋅10-7 ≈ 4.55⋅10-3 М

Страницы