Количественный анализ. Объемные и гравиметрические методы. Теория химических методов анализа. Танганов Б.Б. - 73 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

145
катор AgI; титруют до появления
мути AgI
KCN Cu
2+
,
Hg
2+
,
Ni
2+
Продукты реакций Cu(CN)
4
2-
,
Hg(CN)
4
2-
, Ni(CN)
4
2-
; используются
различные индикаторы
Это слабая четырехосновная кислота: pK
1
= 2.0; pK
2
=
2.67; pK
3
= 6.16; pK
4
= = 10.26. Значения констант показы-
вают, что отщепление первых двух протонов протекает зна-
чительно легче, чем отщепление двух оставшихся. Кроме
четырех ионов водорода карбоксильной группы молекула
ЭДТА содержит два атома азота, имеющие каждый по не-
поделенной паре электронов, и поэтому обладает потенци-
альной возможностью образовывать шесть связей с ионом
металла и может рассматриваться как шестидентатный ли-
ганд.
Для представления формулы ЭДТА и ее ионов час-то
используют сокращения H
4
Y, H
3
Y
-
, H
2
Y
2-
, HY
3-
и Y
4-
.
Свободную кислоту H
4
Y и дигидрат ее двунатриевой
соли Na
2
H
2
Y⋅2H
2
O можно получить в чистом виде.
Свободную кислоту можно использовать в качестве
первичного стандарта после высушивания в течение
нескольких часов при 130-145
0
С и растворения в
минимальном количестве щелочи.
Другим реагентом является нитрилотриуксусная ки-
слота (сокращенно НТА), имеющая формулу
HOOC-CH
2
CH
2
-COOH
\ /
N
\
CH
2
-COOH
Водные растворы этого тетрадентатного лиганда гото-
вят по навеске чистой кислоты.
Состав растворов ЭДТА как функция рН
146
В водном растворе могут существовать пять форм
ЭДТА. Относительное количество каждой формы в данном
растворе зависит от рН. Эти соотношения удобно рассмат-
ривать с помощью графического изображения зависимости
величин α (доли общей концентрации ЭДТА, представ-
ляемой каждой отдельной частицей) для различных форм
как функции рН:
α
0
= [H
4
Y]/C, α
1
= [H
3
Y
-
]/C и т.д.
С - сумма равновесных концентраций всех форм. Таким об-
разом, величины α представляют мольные доли каждой
формы. На рис.4.4 показано, каким образом α-величины
различных форм ЭДТА связаны с рН раствора. Очевидно,
что H
2
Y
2-
является доминирующей формой в умеренно ки-
слой среде (рН = 3-6). В интервале рН = 6-10 доминирует
HY
3-
, и только при рН выше 10 начинает преобладать Y
4-
.
Эти соотношения сильно влияют на равновесия, су-
ществующие в растворах, содержащих ЭДТА и различные
катионы. 
                           145                                                         146


                        катор AgI; титруют до появления            В водном растворе могут существовать пять форм
                        мути AgI                             ЭДТА. Относительное количество каждой формы в данном
KCN         Cu2+, Hg2+, Продукты     реакций    Cu(CN)42-,   растворе зависит от рН. Эти соотношения удобно рассмат-
               2+               2-        2-
            Ni          Hg(CN)4 , Ni(CN)4 ; используются     ривать с помощью графического изображения зависимости
                        различные индикаторы                 величин α (доли общей концентрации ЭДТА, представ-
      Это слабая четырехосновная кислота: pK1 = 2.0; pK2 =   ляемой каждой отдельной частицей) для различных форм
2.67; pK3 = 6.16; pK4 = = 10.26. Значения констант показы-   как функции рН:
вают, что отщепление первых двух протонов протекает зна-                  α0 = [H4Y]/C, α1 = [H3Y- ]/C и т.д.
чительно легче, чем отщепление двух оставшихся. Кроме        С - сумма равновесных концентраций всех форм. Таким об-
четырех ионов водорода карбоксильной группы молекула         разом, величины α представляют мольные доли каждой
ЭДТА содержит два атома азота, имеющие каждый по не-         формы. На рис.4.4 показано, каким образом α-величины
поделенной паре электронов, и поэтому обладает потенци-      различных форм ЭДТА связаны с рН раствора. Очевидно,
альной возможностью образовывать шесть связей с ионом        что H2Y2- является доминирующей формой в умеренно ки-
металла и может рассматриваться как шестидентатный ли-       слой среде (рН = 3-6). В интервале рН = 6-10 доминирует
ганд.                                                        HY3-, и только при рН выше 10 начинает преобладать Y4-.
      Для представления формулы ЭДТА и ее ионов час-то             Эти соотношения сильно влияют на равновесия, су-
используют сокращения H4Y, H3Y-, H2Y2-, HY3- и Y4- .         ществующие в растворах, содержащих ЭДТА и различные
      Свободную кислоту H4Y и дигидрат ее двунатриевой       катионы.
соли Na2H2Y⋅2H2O можно получить в чистом виде.
Свободную кислоту можно использовать в качестве
первичного стандарта после высушивания в течение
нескольких      часов   при 130-1450С и растворения в
минимальном количестве щелочи.
      Другим реагентом является нитрилотриуксусная ки-
слота (сокращенно НТА), имеющая формулу
                HOOC-CH2 CH2-COOH
                          \ /
                           N
                            \
                            CH2-COOH
      Водные растворы этого тетрадентатного лиганда гото-
вят по навеске чистой кислоты.
          Состав растворов ЭДТА как функция рН

Страницы