Количественный анализ. Объемные и гравиметрические методы. Теория химических методов анализа. Танганов Б.Б. - 72 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

143
смотря на увеличение радиусов катионов устойчивость
комплексов возрастает. Это показывает, что степень кова-
лентности связи имеет большее значение, чем размеры ио-
нов. Однако устойчивость гидроксокомплексов не подчиня-
ется уже сформулирован ному правилу. Устойчивость фто-
ридных комплексов галлия и индия также изменяется в
обратной последовательности, т.е. определяется в боль-
шей степени размерами ионов, чем ковалентной характери-
стикой.
IV.2. Титрование неорганическими
комплексообразующими реагентами
Комплексонометрическое титрование является одним
из старейших титриметрических методов.
Например, о титровании иодид-иона раствором ртути
(II) по реакции
Hg
2+
+ 4I
-
↔ HgI
4
2-
впервые сообщалось в 1834 г., метод определения цианид-
иона, основанный на образовании комплексного иона
Ag(CN)
-
, описан Либихом в 1851 г. В табл.4.6 приведены
типичные титранты, не образующие хелатов, а также неко-
торые примеры их применения.
Таблица 4.5
Устойчивость комплексов MR и ковалентная
характеристика
И
оны Zn
2+
Cd
2+
Hg
2+
Ga
3+
In
3+
r
, нм 0.08 0.10 0.11 0.06 0.08
K
,кДж/моль 565.7 666.2 955.3 917.6 946.9
lg β
1
комплексов с лигандами
F
-
- - - 5.1 3.7
Cl
-
-0.2 1.3 5.3 - -
I
-
-1.3 2.3 12.9 - -
ЭДТА 16.5 16.5 21.8 20.3 24.9
144
ОН
-
4.4 2.3 10.3 10.6 10.3
IV.3.Титрование аминополикарбоновыми кисло-
тами
Некоторые третичные амины, содержащие карбок-
сильные кислотные группы, образуют исключительно ус-
тойчивые комплексы с ионами многих металлов.
Реагенты
Этилендиаминотетрауксусная кислота (сокращенно
обозначаемая ЭДТА) имеет структуру
HOOC-CH
2
CH
2
-COOH
\ /
N-CH
2
-CH
2
-N
/ \
HOOC-CH
2
CH
2
-COOH
ЭДТА является наиболее часто используемой амино-
поликарбоновой кислотой.
Таблица 4.6
Типичные примеры титрования с помощью
неорганических комлексообразующих титрантов
Титрант
Опреде-
ляемое
вещество
Примечания
Hg(NO
3
)
2
Br
-
,Cl
-
,
SCN
-
,CN
-
,
тиомоче-
вина
Образуются незаряженные комп-
лексы ртути (II); используются раз-
личные индикаторы
AgNO
3
CN
-
Продукт реакции Ag(NO
3
)
2
-
; инди-
катор I
-
; титруют до появления му-
ти AgI
NiSO
4
CN
-
П
р
од
у
кт
р
еакции Ni
(
CN
)
4
2-
;
инди-
                            143                                                          144


смотря на увеличение радиусов катионов устойчивость              ОН-             4.4     2.3    10.3    10.6   10.3
комплексов возрастает. Это показывает, что степень кова-
лентности связи имеет большее значение, чем размеры ио-              IV.3.Титрование аминополикарбоновыми кисло-
нов. Однако устойчивость гидроксокомплексов не подчиня-       тами
ется уже сформулирован ному правилу. Устойчивость фто-             Некоторые третичные амины, содержащие карбок-
ридных комплексов галлия и индия также изменяется в           сильные кислотные группы, образуют исключительно ус-
обратной последовательности, т.е. определяется в боль-        тойчивые комплексы с ионами многих металлов.
шей степени размерами ионов, чем ковалентной характери-                              Реагенты
стикой.                                                            Этилендиаминотетрауксусная кислота (сокращенно
                                                              обозначаемая ЭДТА) имеет структуру
          IV.2. Титрование неорганическими
         комплексообразующими реагентами
          Комплексонометрическое титрование является одним               HOOC-CH2           CH2-COOH
из старейших титриметрических методов.                                          \            /
          Например, о титровании иодид-иона раствором ртути                      N-CH2-CH2-N
(II) по реакции                                                                 /            \
                         Hg2+ + 4I- ↔ HgI42-                              HOOC-CH2           CH2-COOH
впервые сообщалось в 1834 г., метод определения цианид-
иона, основанный на образовании комплексного иона                  ЭДТА является наиболее часто используемой амино-
Ag(CN)-, описан Либихом в 1851 г. В табл.4.6 приведены        поликарбоновой кислотой.
типичные титранты, не образующие хелатов, а также неко-                                                 Таблица 4.6
торые примеры их применения.                                           Типичные примеры титрования с помощью
                                             Таблица 4.5            неорганических комлексообразующих титрантов
           Устойчивость комплексов MR и ковалентная                        Опреде-
                          характеристика                       Титрант     ляемое                Примечания
    Ионы               Zn 2+
                               Cd2+   Hg2+    Ga3+    In3+                вещество
    r, нм              0.08    0.10   0.11    0.06   0.08     Hg(NO3)2 Br-,Cl-,     Образуются незаряженные комп-
                                                                              -  -
    K,кДж/моль        565.7 666.2 955.3 917.6 946.9                      SCN ,CN , лексы ртути (II); используются раз-
                                                                         тиомоче- личные индикаторы
                     lg β1 комплексов с лигандами
        -                                                                вина
     F                     -      -      -      5.1    3.7
                                                              AgNO3      CN-        Продукт реакции Ag(NO3)2- ; инди-
     Cl-               -0.2     1.3     5.3       -      -
       -                                                                            катор I- ; титруют до появления му-
     I                 -1.3     2.3    12.9       -      -                          ти AgI
     ЭДТА              16.5    16.5    21.8    20.3   24.9    NiSO4      CN -
                                                                                    Продукт реакции Ni(CN)42- ; инди-

Страницы