Количественный анализ. Объемные и гравиметрические методы. Теория химических методов анализа. Танганов Б.Б. - 91 стр.

                           181                                                        182


    Многие осадки могут реагировать с одним из собс-
твенных ионов, образуя растворимые комплексы. Напри-
мер, хлорид серебра образует хлоридные комплексы пред-
полагаемого состава AgCl2-, AgCl32- и т.д. При высокой
концентрации одноименного иона эти реакции вызывают
увеличение растворимости осадка. На рис. 5.1 представлена
зависимость экспериментально найденной растворимости
хлорида серебра от логарифма концентрации хлорида калия
в растворе. При концентрации хлорида меньше 0.001 М
экспериментально найденная величина растворимости поч-
ти не отличается от рассчитанной по произведению раство-
римости хлорида серебра. При более высокой концентра-
ции хлорид-иона рассчитанная растворимость стремится к
нулю, в то время как измеренные величины резко возрас-
тают.
      При концентрации хлорида калия около 0.3 М раство-
римость хлорида серебра такая же, как в чистой во-де, а в
1 М растворе приблизительно в восемь раз больше этой ве-
личины.
      Повышение растворимости в присутствии избытка
одноименного иона отнюдь не редкость. Особый интерес
представляют амфотерные гидроксиды, такие, как гидро-
ксиды алюминия и цинка, которые выпадают в виде мало-       Рис.5.1. Растворимость хлорида серебра в растворах хло-
растворимых осадков при действии основания на раство-       рида калия.
ры ионов.                                                        1 - кривая рассчитана по ПР; 2 - экспериментальная
                                                            кривая.

                                                            Они растворяются в избытке гидроксид-ионов с образова-
                                                            нием гидроксо-комплексов алюминия и цинка.
                                                                 Для алюминия равновесие можно представить так:
                                                                           Al3+ + 3OH- ↔ Al(OH)3(тв.)
                                                                          Al(OH)3(тв.) + OH- ↔ Al(OH)4-
                                                                 Как в случае хлорида серебра, растворимость гидро-
                                                            ксидов алюминия и цинка проходит через минимум, а за-
                                                            тем резко возрастает при увеличении концентрации одно-