Методы выделения и определения (экстракция и хроматография). Танганов Б.Б - 17 стр.

                                                               полняемые молекулами либо воды, либо другого реагента.
                                                               Комплексы состава МеL2(HL)2 хорошо экстрагируются хлоро-
                                                               формом, а состава MeL2(H2O)2 обычно экстрагируются более




                   D (As)
                                                               активными в координационном отношении растворителями,
                                                               способными вытеснить воду из внутренней сферы: например,
                                  C (HCl)                      метилизобутилкетон или трибутилфосфат (ТБФ).
                                                                     Наряду с незаряженными ВКС имеются положительно и
                                                               отрицательно заряженные комплексы (катионные или анионные
    Рис.7. Зависимость коэффициента распределения AsCl3        ВКС). Для экстракции катионных ВКС применяют крупные
от концентрации соляной кислоты при извлечении инертными       гидрофобные анионы, а при экстракции анионных ВКС вводят
                органическими растворителями.                  крупные гидрофобные катионы.
                                                                     Пример. Индий (III) с 1-(2пиридилазо)-2-нафтолом обра-
      2. Внутрикомплексные соединения (ВКС). Это соедине-      зует комплексы состава InL2+, InL2+ . Для осуществления экс-
ния клешневидной формы (хелаты). В отличие от обычных          тракции такого сложного комплекса применяют гидрофобные
комплексов ВКС образуются при вытеснении одного или не-        анионы: анионы кислотных красителей, нафталинсульфоната,
скольких ионов водорода. Образование незаряженных ВКС          тетрафенилбората, которые обеспечивают экстракцию этих
возможно при использовании всех валентных связей, но при       комплексов.
этом координационные связи могут быть исчерпаны не полно-            3. Координационно-сольватированные нейтральные ком-
стью.                                                          плексы. Комплекс образует ион металла с неорганическим ли-
      ВКС бывают координационно-насыщенными (внутренняя        гандом (Cl−, Br−, I−, NO3− и др.) и экстрагент, например,
координационная сфера иона металла полностью заполнена мо-     ScCl3(ТБФ)3, Zr(NO3)4(ТБФ)2 и другие. При образовании и экс-
лекулами органического лиганда) и смешанолигандные (коор-      тракции таких комплексов желательно присутствие экстраген-
динационно-ненасыщенные по отношению к экстракционному         тов, имеющих электронодонорные атомы (например, атомы
реагенту). В состав ВКС могут входить не только органические   азота, кислорода или серы). Это – нейтральные экстрагенты.
лиганды, но и другие монодентатные. При этом, если координа-         4. Координационно-несольватированные ионные ассоциа-
ционно-ненасыщенное ВКС образуется в водных растворах, то      ты. К этой группе комплексных соединений относятся крупные
обычно свободные координационные места заполняются моле-       гидрофобные катионы (тетрафениларсоний или тетрафенил-
кулами воды. При экстракции таких ВКС необходимо вытес-
                                                               фосфоний) с анионами ClO4−, MnO4−, IO4− и другими крупными
нить воду из координационной сферы либо связать молекулы
                                                               несольватированными или почти не сольватированными анио-
воды активными в координационном отношении молекулами
                                                               нами. В качестве крупных органических катионов могут быть
органического соединения.
                                                               использованы основные красители: трифенилметановые, ксан-
      Пример. Координационно-насыщенный комплекс 8-
                                                               теновые, а также дифенилгуанидиний и др.
оксихинолят алюминия состава Al(Ox)3, хорошо экстрагируется
                                                                     Катионные красители применяют для концентрирования и
хлороформом при рН = 4.5…11. Координационное число алю-
                                                               экстракционно-фотометрического определения таких анионов,
миния равно 6, поэтому три бидентатных лиганда 8-
                                                               как AuCl4−, AuBr4−, SbCl4−, FeCl4−.
оксихинолина полностью образуют внутреннюю координаци-
                                                                     Наиболее часто применяемые крупные анионы: нафталин-
онную сферу иона алюминия. Комплексы других ионов, в част-
                                                               сульфокислоты, тетрафенилборат. Для извлечения тяжелых ще-
ности, кальция с 8-оксихинолином образуют соединения соста-
ва Са(Ох)2, в координационной сфере остаются вакансии, за-

                             33                                                             34