Общая химия. Семинарские и практические занятия. Торосян В.Ф - 54 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

56
(
)
мех 21
A= PV-V PV
=
⋅Δ
.
Подставляя выражение для
мех
A
в уравнение (2.29), получаем
соотношение:
TДS = ДU + P .
⋅
ΔΗ
(2.30)
Ранее было показано, что для изобарных процессов (Р = const):
U + P V = .ΔΔΔΗ
Поэтому уравнение (2.30) может быть представлено в виде:
TДS ≥ΔΗ
или
TS 0.ΔΗ − Δ ≤
(2.31)
Далее раскроем смысл величины (Δ), обозначая начальное
состояние системы индексом (1), а конечное − (2).
(
)
(
)
21 21
HH TSS 0−− −≤
или
21 2 2
H H TS TS 0
−
−+≤
. (2.32)
Сгруппируем члены данного уравнения с учетом начального и
конечного состояния системы
(
)
(
)
22 11
HTS HTS 0.−−−≤
Введем новую функцию:
GHTS=−
(2.33)
и получаем: G
2
– G
1
≤ 0, т.е.
G0.Δ≤
(2.34)
Функция G является функцией состояния системы и называется
свободной энергией Гиббса или изобарно-изотермическим
потенциалом. Именно свободная энергия Гиббса является критерием
направленности процесса и равновесия в неизолированной системе при
изобарно-изотермических условиях. Характер изменения энергии
Гиббса позволяет судить о принципиальной возможности или
невозможности протекания процесса.
Рис. 2.6. Изменения энергии Гиббса при протекании процесса:
АВ – самопроизвольный процесс;
В – состояние равновесия G = G
min
;
B
ΔG = 0
A C
ΔG > 0
ΔG < 0
P = const
T = const

Страницы