Химия и технология урана. Тураев Н.С - 116 стр.

UptoLike

Составители: 

116
c
SOH
K
1
1n
42
+=
(5.5.)
Здесь 1 – стехиометрический расход серной кислоты, а
c
К
1
необходимый термодинамический избыток реагента, он тем больше,
чем меньше
c
К .
Минимально приемлемое значение
c
К тогда можно определить как
величину, обратную максимально допустимому избытку основного
реагента. Например, если невыгодно проводить выщелачивание с
избытком реагента, превышающим десятикратный, то
c
К в этом случае
должна превышать 0,1 [30].
К термодинамически необходимому избытку реагента может
добавиться дополнительный избыток реагента уже по кинетическим
соображениям.
С точки зрения экономики для выщелачивани
я следует выбирать
такой реагент, который обеспечивает большую константу равновесия по
реакции с извлекаемым металлом и минимальные константы равновесия
по реакции с примесями.
Константы равновесия реакций можно определить
экспериментально. Для реакции gGdD
b
BaA
+
+
[] []
[] []
b
B
a
A
g
G
d
D
ba
gd
d
B
a
A
g
G
d
D
p
BA
GD
aa
aa
K
γγ
γγ
=
=
(5.6),
где
]i[,,a
ii
γ
активности, коэффициенты активности, концентрации
компонентов после установления равновесия соответственно.
Для экспериментального определения константы равновесия нужно
взять некоторое количество исходных веществ и затем, поддерживая
систему при постоянной температуре, фиксировать во времени
концентрации исходных и конечных веществ до их постоянства, то есть
до достижения равновесия. При умеренных значениях константы
равновесия к равновесию можно подойти и с обратной стороны, взяв в
начале оп
ыта конечные продукты реакции. В том и другом случае
равновесие достигается при соотношении
[
]
[
]
[] []
ba
gd
c
BA
GD
K
=
, (рис. 5.1)
Поскольку постоянной является истинная термодинамическая
константа равновесия
p
K, а коэффициенты активности зависят от
концентрации вещества в растворе, то величина концентрационной