Химия и технология урана. Тураев Н.С - 118 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

118
Как известно из химической термодинамики, связь между
константой равновесия и изменением энергии Гиббса при реакции
o
G
Δ
при температуре Т выражается соотношением:
KplnRTG
o
−=Δ
(5.8).
Изменение энергии Гиббса связано с изменением энтальпии и
энтропии уравнением Гиббса-Гольмгольца:
0
T
0
T
0
T
STHG Δ−Δ=Δ (5.9).
Значение
0
T
GΔ можно рассчитать, если известны стандарные
величины
0
298
0
298
S,H ΔΔ и зависимость теплоемкостей от температуры.
Так как dTCHH
P
T
298
0
298
0
T
Δ∫+Δ=Δ (5.10)
и
dT
T
C
SS
P
T
298
0
298
0
T
Δ
∫+Δ=Δ (5.11),
то
dT
T
C
TdTCSTHG
P
T
298
P
T
298
0
298
0
298
0
T
Δ
∫−Δ∫+Δ−Δ=Δ
(5.12)
или в преобразованной форме
dTC
T
dT
TSTHG
P
T
298
2
T
298
0
298
0
298
0
T
Δ∫∫−Δ−Δ=Δ (5.13).
По Темкинуи Шварцману [31]:
2
2
2
210P
T
1
cTcTbaC ⋅Δ+Δ+Δ+Δ=Δ
−
(5.14).
После интегрирования уравнения 5.13 с учетом 5.14 получим:
)McMcMbMa(TSTHG
2222110
0
0
298
0
298
0
T −−
Δ+Δ+Δ+Δ−Δ−Δ=Δ (5.15).
Здесь
0
M,
1
M,
2
M,
2
M
−
– значения двойных интегралов уравнения
(5.13) при соответствующих коэффициентах уравнения (5.14),
рассчитанные Темкиным и Шварцманом [31].
Если выщелачивание производится при атмосферном давлении, то
процесс проводится при температуре от 30 до 90
о
С. Эти температуры
относительно мало отличаются от стандартной (298
о
К) и расчеты можно
проводить по приближенному уравнению:
0
298
0
298
0
T
STHG Δ−Δ=Δ
(5.16),
где
0
)исх(298
0
)прод(
0
298
HHH Δ∑−Δ∑=Δ (5.17),

Страницы