ВУЗ:
Составители:
120
тогда
+
−
+
−
==
2
3
2
3
2
4
2
4
Ca
CaCO
CO
C
a
CaSO
SO
a
L
a,
a
L
a
и
3
9
5
CaCO
CaSO
Ca
CaCO
Ca
CaSO
CO
SO
P
1024,6
109,9
101,6
L
L
a
L
a
L
a
a
K
3
4
2
3
2
4
2
3
2
4
⋅=
⋅
⋅
====
−
−
+
+
−
−
,
т.е. в этом случае реакция идет в сторону образования менее
растворимого соединения.
Для окислительно-восстановительных реакций
p
K
можно
рассчитать по значениям электродных потенциалов. Реакцию между
восстановленной формой А и окисленной формой В:
восстокислокислвосст
ВАВА
+
↔
+
можно осуществить таким образом, чтобы процессы окисления и
восстановления протекали раздельно на электродах, образующих
гальванический элемент:
nеАА
окислвосст
+
↔
(I);
восстокисл
ВneВ
↔
+
(II).
Потенциал каждого из электродов относительно стандартного
водородного определяется выражением [32]:
восст
окисл
0
а
a
ln
nF
RT
EE +=
(5.23).
0
Е – стандартный потенциал электрода, то есть потенциал при
восстокисл
аа = ; )эквгВ/(кДж96493F
−
⋅
= – число Фарадея.
ЭДС элемента вычисляется как разность потенциалов электрода, на
котором протекает восстановительная реакция (II), и электрода, на
котором протекает окислительная реакция (I):
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
⋅
⋅
−−=−=
)окисл(B)восст(A
)восст(B)окисл(A
0
I
0
IIIII
aa
aa
ln
nF
RT
)EE(EEE
(5.24).
При установлении равновесия переход электронов должен
прекратиться, потенциалы электродов сравняются. Приняв
0EE
III
=
− ,
получим
=−
0
I
0
II
EE
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
⋅
⋅
)окисл(B)восст(A
)восст(B)окисл(A
aa
aa
ln
nF
RT
(5.25).
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 118
- 119
- 120
- 121
- 122
- …
- следующая ›
- последняя »
