Химия и технология урана. Тураев Н.С - 122 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

122
8,111298314,8/)276977(Kln
p
=
⋅
−
−
= и
48
p
1054,3K ⋅= .
Поэтому данную реакцию можно считать необратимой.
Необходимо также учитывать, что часто для выщелачивания
применяются разбавленные растворы, например, сернокислотное
выщелачивание урановых руд заканчивается при остаточной
кислотности 10–15 г/л, начальная кислотность перед выщелачиванием
составляет 30–50 г/л. При подземном выщелачивании начальная
кислотность составляет 10–20 г/л, а конечная – 1–3 г/л. Вместе с тем
теплоты и энтроп
ии образования веществ при стандартных условиях
даются для чистых веществ. Поэтому для увеличения точности расчетов
следует учитывать изменение этих величин при разбавлении водой до
рабочих концентраций. Нужно учитывать, что разбавление серной
кислоты сопровождается интенсивным тепловыделением. Оценим,
насколько изменится изменение свободной энергии с учетом
разбавления серной кислоты и солей. При расч
ете примем, в первом
приближении, что изменение свободной энергии при разбавлении
соответствует изменению энтальпийной составляющей, так как
энтропийная составляющая намного меньше. Например, по данным [67]
для серной кислоты энтропийная составляющая равна всего 11% от
энтальпийной.
Возьмем реакцию (5.28). Из справочника [34, стр. 612–635] берем
теплоты разбавления кислот и солей. Энтальпия разбавления серной
кислоты до концентрации 10 г/л сост
авляет – 76,3 кДж/моль, а
энтальпия разбавления
OH3SOUO
242
⋅
до концентрации 1 г/л –
( моль
/
кДж21− ). Изменение свободной энергии при разбавлении
()
моль/кДж3,553,7621G
разб
+=
−
−−=Δ
С учетом эффекта разбавления для реакции (5.28)
моль/Дж7553655300130836G
0
298
−=+−=Δ и
13
p
107,1K ⋅= .
Для реакции (5.30 )
()
.моль/кДж6,733,7625821
SOHH2MnSOHOH3SOUOHG
42.разб4.разб242.разбразб
+=⋅−−−−=
=
Δ
−
Δ
+
⋅
Δ=Δ
С учетом разбавления для реакции (5.30)
моль/Дж20337773600276977G
0
298
−=+−=Δ и
35
p
104,4K ⋅= .
Как видно, и с учетом разбавления, можно рассмотренные реакции
считать необратимыми.
Необратимость реакции карбонатного выщелачивания урана
(
)
[
]
NaOH2COUONaOHCONa3UO
3
3242323
+
↔
+
+
(5.32)

Страницы