Химия и технология урана. Тураев Н.С - 232 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

232
будет зависеть от соотношения энергий гидратации и
+3
63
])NH(Co[<
+
2
53
]Cl)NH(Co[<
+
1
43
]O)NH(Co[. Константа обмена
первого иона на ионы
+
N
a
или
+
3
L
a
в сто раз меньше, чем у второго.
У анионитов фиксированные ионы состоят из большего числа
атомов, избыточный положительный заряд распределяется между
четырьмя атомами углерода (или углерода и водорода). Во многих
случаях приближение противоиона к фиксированному иону
пространственно затруднено углеводородными радикалами, то есть
можно считать, что радиус фиксированного иона большой, что
существенно уменьшает силу электростатического вза
имодействия.
Поэтому аниониты проявляют избирательность к анионам с меньшей
энергией гидратации. Так, константа обмена
−
2
4
CrO ,
−2
4
WO ,
−
4
ORe на
−
Cl составляют 0,18; 0,073 и 570 соответственно.
Константа обмена
−
3
6
])CN(Co[ и
−
4
6
])CN(Fe[ на ион
−
Cl
составляют 20 и 0,06. Если различие в концентрациях внутреннего и
внешнего раствора не слишком велико (в 10–100 раз), то
избирательность ионита уменьшается с увеличением заряда.
Но при сильно разбавленных внешних растворах, когда потенциал
Доннана (
Д
E) имеет большую величину, решающим фактором
оказывается электроселективность к ионам большего заряда.
При одинаковых зарядах противоионов избирательность
увеличивается с уменьшением энергии гидратации (чаще всего с
увеличением радиусов ионов) поэтому избирательность ионита
изменяется следующим образом:
−
−
−
>>> FClB
r
I.
Если анионы имеют одинаковые заряды и радиусы, их энергии
гидратации зависят от прочности водородных связей, образуемых с
молекулами воды.
Избирательность к аниону тем больше, чем сильнее кислота. С
увеличением атомного номера элементов одной группы их
электроотрицательность уменьшается, при этом снижается сила
кислородосодержащих кислот, поэтому
−
4
MnO >
−
4
ORe и
−
3
ClO >
−
3
BrO >
−
3
IO .
Сила же комплексных кислот с увеличением атомного номера
наоборот увеличивается и
−
2
)CN(Au >
−
2
)CN(Ag ;
−
2
4
])CN(Pt[>
−2
4
])CN(Ni[ . [50, стр. 162].

Страницы