Химия и технология урана. Тураев Н.С - 233 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

233
Ситовый эффект соответствует «вынужденной» избирательности к
ионам малого размера у ионитов с малыми порами. Он характерен для
ионитов с жесткой кристаллической структурой (например, для
цеолитов), а также для сильносшитых смол.
Специфическое взаимодействие в ионите.
Перепишем уравнение (7.69) для термодинамической константы
равновесия:
AB
BA
AB
BA
Z
В
Z
A
Z
А
Z
B
Z
В
Z
A
Z
А
Z
B
А
В
СC
СC
К
γ⋅γ
γ⋅γ
⋅
⋅
⋅
=
При постоянстве константы равновесия чем меньше отношение
B
A
Z
A
Z
B
γ
γ
, тем больше должно быть отношение
B
A
Z
A
Z
B
C
C
, то есть ионит
предпочтительнее поглощает тот противоион, который в фазе ионита
имеет меньший коэффициент активности. Но величину отношения
коэффициентов активности нельзя рассчитать термодинамическими
методами из независимых измерений. Малая величина коэффициентов
активности противоионов в ионите соответствует проявлению особых
сил взаимодействия между противоионом и ионитом. В первую
очередь, это может быть образование ионных пар и ассоциация
противои
она с фиксированным ионом. Оба процесса приводят к
локализации противоионов около фиксированных ионов и,
следовательно, к понижению активности.
Образование ионных пар и ассоциация противоионов и
фиксированных ионов обусловлены сродством фиксированных ионов к
соответствующим противоионам. Это сродство наиболее сильно
проявляется в том случае, когда ионит содержит активные группы,
которые, будучи составн
ыми частями растворимых мономеров,
связываются с противоионами, образуя или прочные комплексы, или
трудно растворимые осадки.
Например, дипикриламин является осадителем для иона калия.
Ионит, структурная группа которого сходна с дипикриламином,
обладает избирательностью к
+
K
. Иониты, содержащие группы,
способные к образованию клешневидных связей (хелаты), селективно
поглощают многозарядные ионы тяжелых металлов.

Страницы