Химия и технология урана. Тураев Н.С - 234 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

234
Так при обмене катионов переходных металлов на карбоксильных и
фосфорнокислотных ионитах одновременно образуется ионная и
координационные связи.
Благодаря образованию хелатов высокую избирательность к
катионам переходных металлов проявляют амфолиты. Например,
АНКБ-2 очень прочно удерживает
+
2
C
u
, амфолиты с
фосфорнокислотными и четвертичными аммониевыми основаниями
селективны к урану и торию и малоселективны к железу, кобальту,
никелю и меди [50, стр. 170].
В соответствии с малой степенью диссоциации карбоновых кислот,
иониты с карбоксильными группами селективны к
+
H, они же
селективны к ионам щелочноземельных металлов из-за малой
растворимости соответствующих солей. Противоион может быть связан
с фиксированным ионом или ковалентной связью, или благодаря силам
электростатического притяжения. Последние тем больше, чем больше
заряд иона и чем меньше его размер (в гидратированном состоянии). Но
иногда большие по размерам ионы поглощаются лучше, чем малы
е
(например,
+
Ag и
+
Tl
на сульфосмолах поглощаются лучше, чем
+
Rb ,
+
Cs ,
+
K
). Дело в том, что ионы
+
Ag и
+
Tl
вблизи сульфогруппы
поляризуются и расстояние между фиксированным ионом и зарядом
противоиона уменьшается. Условно это можно представить следующим
образом (рис. 7.6.):
Рис. 7.6. Ионные пары неполяризуемого (а) и поляризуемого (б) иона.
Положительные заряды смещаются ближе к фиксированному иону, и
сила электростатического притяжения значительно увеличивается.
Еще заметнее эффект поляризации проявляется у фосфоновых смол,
которые селективны к легкополяризуемым ионам. Ионы же щелочных и
щелочноземельных элементов поляризоваться не могут, так как после
ионизации у них остается симметричная электронная оболочка
благородных газов. Уменьшение коэффициента активности может
происходить и за сч
ет действия сил межмолекулярного притяжения
между матрицей и противоионом. В особенности это относится к
органическим противоионам. Ионит предпочтительнее поглощает
противоионы, которые подобны структурному звену матрицы,

Страницы