Химия и технология урана. Тураев Н.С - 32 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

32
1.2 СОЕДИНЕНИЯ УРАНА, ПОЛУЧАЕМЫЕ ИЗ ВОДНЫХ
РАСТВОРОВ
В водных растворах уран наиболее устойчив в состоянии окисления
6+ в виде иона уранила
+
2
2
UO . В меньшей степени для него характерно
состояние
+4
U, но он может находиться даже в виде
+3
U. Состояние
окисления U(V) может существовать как ион
+
2
UO , но все-таки это
состояние редко наблюдается из-за склонности к
диспропорционированию и гидролизу. Из растворов
+3
U,
+4
U, и
+2
2
UO получено большое число твердых соединений.
1.2.1 ТРЕХВАЛЕНТНЫЙ УРАН
+
3
U
Водные растворы
+3
U можно легко получить растворением
трихлорида урана в воде. Можно также уран, находящийся в более
высоких состояниях окисления, электролитически восстановить на
ртутном катоде. За электролизом удобно наблюдать по окраске раствора
в свете лампы накаливания: растворы U(IV) окрашены в зеленый цвет,
тогда как растворы U(III) – в виннокрасный. Из полученного раствора
сульфата урана (III) можно осадить октагидрат OH8)SO(U
2342
⋅ путем
добавления этанола при перемешивании. При введении щавелевой
кислоты или оксалата аммония осаждается соединение розового цвета –
оксалат урана (III) –
OnH)OC(U
23422
⋅
. Водные растворы
+
3
U
неустойчивы, уран (III) реагирует с водой, образуя водород и
+4
U.
Добавлением сульфатов щелочных металлов или таллия к раствору
сульфата урана (III) выделены сульфатные комплексы различного
состава, например OH10)SO(USOK
234242
⋅
⋅ .
1.2.2 ЧЕТЫРЕХВАЛЕНТНЫЙ УРАН
+4
U
В водных растворах
+4
U частично гидролизуется:
+
−
+
→+
3
)aq(
)aq(
4
)aq(
)OH(UOHU (1.27).
Изменение свободной энергии этого процесса составляет –
76,1 кДж/моль.
Присоединение ионов
−
OH к
+
4
U сопровождается большим
положительным изменением энтропии системы ( Кмоль
/
Дж6,217 ⋅
+
).

Страницы