Химия и технология урана. Тураев Н.С - 34 стр.

UptoLike

Составители: 

34
этих условиях
+
2
UO лишь незначительно диспропорционирует на
+
4
U и
+2
2
UO . Растворы
+
2
UO миллимолярной концентрации могут быть
приготовлены из растворов
+
2
2
UO электролитическим восстановлением,
а так же восстановлением цинковой амальгамой или водородом, а также
растворением
5
UCl в воде.
Показано, что состояние U(V) – промежуточная форма в
фотохимических реакциях окисления U(IV), а также при
фотохимическом восстановлении U(VI). Фотоактивированные ионы
уранила при взаимодействии с сахарозой восстанавливаются до
+
2
UO с
последующим диспропорционированием на
+
4
U и
+2
2
UO .
Изучение гидролитического поведения
+
2
UO сильно затруднено из-
за узкого интервала рН (2,0–4,0), в котором ионы
+
2
UO достаточно
устойчивы. Полагают, что константа кислотной диссоциации
+
2
UO
значительно меньше
3
10
. Небольшая степень гидролиза согласуется со
свойствами большого положительного иона.
Пока не выделено твердых соединений иона
+
2
UO . Известны только
галогениды
ClUO
2
и BrUO
2
, полученные в транспортной реакции.
Считают, что образование комплексов типа
6
UF ,
6
HCl или
6
UBr
приводит к стабилизации состояния U(V)·[12, стр. 354–355].
1.2.4 ШЕСТИВАЛЕНТНЫЙ УРАН
+2
2
UO
Состояние окисления урана 6
+
наиболее устойчиво в водных
растворах. U(VI) в водных растворах существует в виде иона уранила
+2
2
UO . Структурные данные по твердым соединениям уранила,
например
332
)COOCH(NaUO ,
22
FUO ,
22
ClUO подтверждают
существование иона
+
2
2
UO
в виде линейной группировки.
Рентгеновские исследования уранилиодата показали, что угол OUO
составляет не точно 180
о
С, а 176
о
С.
Широко изучен гидролиз уранила. Растворы солей уранила имеют
кислую реакцию (0,02 м раствор соли уранила имеет рН=2,9). Известно
также, что в водных растворах солей уранила растворяются большие
количества триоксида урана. Для объяснения этих фактов, а также
факта резкого повышения электропроводности очень разбавленных