Химия и технология урана. Тураев Н.С - 35 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

35
растворов по сравнению с другими солями этого типа предполагается
существование полимерных частиц
+
2
32
)UO(UO . Образование
полимерных форм подтверждено, но считается, что частицы,
содержащие более трех атомов урана, имеют несущественное значение,
а существование тримера считается доказанным:
+
+
+
+↔+ H2OUOHUO2
2
522
2
2
,
6
101,1K
−
⋅= (1.29),
+
+
+
+
+↔++ H2OUOHUOOU
2
832
2
2
2
52
,
9
105
K
−
⋅
=
(1.30).
Подтверждено также присутствие отрицательно заряженных
полярных частиц
()
−
]OHOU[
3
83
и
(
)
−
2
4
83
]OHOU[
.
Начальная стадия внедрения гидроксильных ионов есть
продолжение гидролиза:
+
+
+
+↔+ H)]OH(OU[OHOU
832
2
83
,
4
108,2K
−
⋅= (1.31).
При изучении зависимости понижения температуры замерзания
водного раствора уранилфторида от концентрации сделан вывод, что
это соединение по существу не ионизовано и проявляет сильную
тенденцию к ассоциации. Константа димеризации уранилфторида
составляет примерно 1,5.
Растворы солей уранила имеют желтую окраску и флуоресцируют.
Это явление широко используется в аналитической практике.
Вероятность перехода от одной ст
епени окисления к другой
определяется значениями окислительно-восстановительных
потенциалов (ОВП). Их значения для различных ионов урана
приведены на рис. 1.3.
Реакция
eUU
43
+
↔
++
при температуре 25
о
С в 1М
3
HClO
имеет
стандартный потенциал, равный –0,631 вольт, а в 1М HCl –0,640 вольт.
а)
б)
UU
3+
U
4+
UO
2
+
UO
2
2+
-1,80В -0,58В -0,063В
-0,32В
UU(OH)
3
U(OH)
4
UO
2
(OH)
2
2,17В 2,12В 0,62В
-0,631В
Рис.1.3 Стандартные потенциалы в 1М хлорной кислоте при 25
о
С
(а) и в щелочном растворе (б).
Различия между ними объясняются слабым комплексообразованием
урана (IV) с ионами
−
Cl . Потенциал полуреакции
e2H4UOOH2U
2
22
4
++↔+
+++
в 1М HCl равен – 0,334 В.
Стандартный потенциал в сернокислой среде сильно сдвигается в
отрицательную область (до – 0,407 В), что свидетельствует о

Страницы