Химия и технология урана. Тураев Н.С - 33 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

33
Ионы с меньшим зарядом
+
3
)OH(U проявляют тенденцию к
ориентации молекул воды в значительно меньшей степени, чем ион
+4
U. Это приводит к повышению степени неупорядоченности в
системе и, следовательно, к увеличению энтропии системы.
Многие соли урана (IV) выделены в твердом виде из растворов
путем осаждения или выпаривания. Большинство солей окрашены в
цвета от светло-зеленого до темно-зеленого, за исключением безводного
242
)OC(U сине-фиолетового цвета [12, стр. 351–354].
Из растворимых солей
+
4
U технологическое значение имеет
сульфат. При выделении из водного раствора образуются два гидрата:
октагидрат
OH8)SO(U
224
⋅ и тетрагидрат OH4)SO(U
224
⋅
. Октагидрат
выделятся из слабокислых, а тетрагидрат – из сильнокислых растворов.
Сульфат урана (IV) гидролитически расщепляется водой уже при
комнатной температуре с образованием малорастворимого основного
сульфата OH2UOSO
24
⋅ :
424224
SOHUOSOOH)SO(U
+
→
+
(1.28).
Однако уже в 0,1N растворе серной кислоты гидролиз малозаметен.
Сильнокислые растворы сульфата урана (IV) вполне устойчивы и лишь
слегка окисляются кислородом воздуха. Скорость окисления обратно
пропорциональна квадрату концентрации водородных ионов.
Окислители (хлор, азотная кислота, двуокись марганца) окисляют уран
(IV) до урана (VI).
Сульфат урана (IV) – координационно ненасыщенное соединение и
может образовать комплексные соединения OnHSOH)SO(U2
24224
⋅
⋅
и
OnHSOH)SO(U
24224
⋅⋅
. При обработке твердого сульфата плавиковой
кислотой сначала происходит растворение осадка с образованием
комплекса
[]
2242
F)SO(UH, а затем при последующем добавлении
плавиковой кислоты образуется нерастворимый тетрафторид урана.
В технологической практике используется так же образование
малорастворимых в кислотной среде соединений четырехвалентного
урана: фосфата OnH)HPO(U
224
⋅
(n=0, 4, 6) и оксалата
OnH)OC(U
2242
⋅ (n=0, 1, 2, 6).
1.2.3 ПЯТИВАЛЕНТНЫЙ УРАН
+
2
UO
Пятивалентное состояние – наименее устойчивое состояние
окисления урана в растворе. Установлено, что ион ураноил
+
2
UO
относительно устойчив в узком интервале кислотности при pH≈2. В

Страницы