ВУЗ:
Составители:
358
Появление показателя степени 1/2 объясняется тем, что молекулы
водорода диссоциируют на атомы. Скорость же поверхностной реакции
между адсорбированным водородом и кислородом оксида прямо
пропорциональна концентрации водорода на поверхности оксида, так
как концентрацию кислорода в начальный период можно считать
постоянной. Поскольку эта стадия является лимитирующей, то
суммарная скорость процесса восстановления пропорциональна
давлению водорода в ст
епени 1/2, K' – константа адсорбции.
Участки кривых, на которых скорость уменьшается с увеличением
степени восстановления, соответствуют переходу закиси-окиси урана в
фазу
x6,2
UO
+
с минимальным при данной температуре содержанием
кислорода. Падение скорости объясняется уменьшением концентрации
кислорода в оксиде. Вторые горизонтальные участки соответствуют
восстановлению фазы
x6,2
UO
±
до тетрагональной фазы.
Лимитирующей стадией на данном этапе восстановления является
адсорбция водорода на поверхности оксида, суммарная скорость
восстановления здесь пропорциональна парциальному давлению
водорода в первой степени. Кажущаяся энергия активации при 70%
восстановления равна 126 кДж/моль.
Восстановительные процессы связаны с изменением размера
кристаллов; прокаливание триоксида урана в водороде во всех случаях
приводит к измельчению ч
астиц, то же наблюдается при
восстановлении закиси-окиси. Переход же триоксида урана в закись-
окись сопровождается укрупнением кристаллов. Например,
здесь
d
– средний размер кристаллов.
Определенное влияние на скорость восстановления триоксида урана
оказывают примеси, присутствующие в оксиде. Процесс
восстановления значительно ускоряется в присутствии сульфат-иона до
его концентрации 0,15%; это объясняется либо напряженным
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 356
- 357
- 358
- 359
- 360
- …
- следующая ›
- последняя »
