Металлы в живых организмах. Улахович Н.А - 88 стр.

    Депсипептиды – это нейтральные ионофоры, образованные
чередующимися остатками карбоновых и аминокислот. Например, в
18-членном макроцикле – энниатине щелочной металл связан с
шестью атомами кислорода пептидных и сложноэфирных групп.
Селективность энниатина меньше, чем валиномицина, так как в
растворе его конформация меняется в зависимости от диаметра
катиона. Дегидратированный катион металла связан с атомами
кислорода лиганда ион-дипольным взаимодействием.
    Макролиды. Это нейтральные ионофоры, образованные
сочетанием нескольких оксикислот и содержащие только
сложноэфирный кислород. Например, нонактин состоит из четырех
остатков нонактиновой кислоты. Селективность данного ионофора по
отношению к щелочным ионам зависит от природы растворителя и от
энергии десольватации катиона.
    Синтетические ионофоры сыграли значительную роль в развитии
бионеорганической химии. Исследование комплексообразования
синтетических ионофоров с ионами металлов позволило изучить
механизм селективности их природных аналогов. В частности на
примере синтетических нейтральных ионофоров краун-эфиров и
криптандов было показано, что низкая донорность эфирных
кислородов, уже принявших участие в образовании макроцикла,
является предпосылкой того, что связывание иона металла эффективно
лишь при условии его полицентровой координации. В свою очередь
эффективная полицентровая координация достигается при наличии
геометрического соответствия     иона гостя и донорных центров
хозяина. Замена атомов кислорода краун-эфиров и криптандов на азот
привела к появлению нового класса рецепторов, в частности аза-
краун-эфиров. Наличие «мягких» донорных атомов приводит к
сродству к «мягким» ионам металлов, в частности к ионам переходных
металлов. Закономерности комплексообразования аза-краун-эфиров
аналогичны таковым для протопорфиринов, являющихся основой
гемов.

                     11.3. Ионные ионофоры

    Карбоксилатные   ионофоры.    Они   содержат   концевую
карбоксильную группу, которая замыкает макроцикл с помощью
водородной связи с гидроксильными группами другого конца

                                88