Металлы в живых организмах. Улахович Н.А - 89 стр.

макроцикла. Например, моненсин, более селективный к иону натрия,
чем к иону калия. В отличии от нейтральных ионофоров, действие
карбоксилатных ионофоров зависит от рН. Комплексы таких
ионофоров со щелочными металлами являются электронейтральными
цвиттер-ионами.
    Каликсарены. С помощью фенолформальдегидной конденсации
был осуществлен синтез нового класса ионных ионофоров –
каликсаренов. Основным отличием каликсаренов от краун-эфиров и
криптандов является наличие пространственно-организованной
гидрофобной полости в конформации «ваза», состоящей из n ( n = 3-
8)    фенольных фрагментов. В отличие от гидрофобной полости,
создаваемой молекулой криптанда, гидрофобная полость каликсарена
обладает π-донорностью. Таким образом, каликсарены являются
эффективными молекулами-хозяевами для положительно заряженных
ионов металлов.
    Незамещенные каликсарены относятся к ионным ионофорам,
поскольку комплексообразование с ионами металлов сопровождается
отщеплением протонов и переходом фенольного ободка в фенолятную
форму. Незамещенные каликсарены, в частности каликс-[4]-арены
способны к селективному связыванию ионов щелочных металлов.
Однако селективность связывания определяется не только
соответствием размеров иона металла и гидрофильного обода, но и
эффективностью сольватации участвующих в комплексообразовании
частиц и образующегося комплекса. Впервые водорастворимые
каликсарены были синтезированы еще в конце восьмидесятых годов
прошлого века и с тех пор продолжают интенсивно изучаться.
Введение сульфонатных групп по верхнему ободу каликсаренов
является не единственным, но наиболее распространенным и хорошо
изученным способом получения водорастворимых каликсаренов.
Наиболее интересным отличием комплексообразующих свойств
водорастворимых каликсаренов от их более липофильных
производных     является    возрастание   вклада     гидрофобных
взаимодействий в энергию комплексообразования. Это в свою очередь
приводит к изменению их селективности, в частности к увеличению
сродства к гидрофобным ионам или к гидрофобным фрагментом
ионом-гостей. Было также показано, что водорастворимые
каликсарены довольно селективно связывают аминокислоты в водных
растворах. Еще одной чертой водорастворимых каликсаренов является

                               89