Получение и исследования наноструктур. Вальднер В.О - 28 стр.

                               28

ей полуреакция окисления соответствующей восстановленной
формы. Значения электродных потенциалов в электрохимии опре-
деляются относительно некоторого электрода, потенциал которого
условно принят за нулевой. Таким эталонным электродом выбран
водородный в стандартных условиях.
Зависимость электродного потенциала от концентрации (актив-
ности) ионов и температуры описывается уравнением Нернста:
                     ⎛ RT   ⎞ ⎛ [red ] ⎞
            E = E0 − ⎜      ⎟ ln ⎜     ⎟−a                   (3)
                     ⎝ zF   ⎠ ⎝ [ox ] ⎠
где E – потенциал электрода, R-универсальная газовая постоян-
ная, T –температура, z – зарядовое число электрода, F – постоян-
ная Фарадея, [red] – концентрация восстановителя, [ox] – концен-
трация окислителя, E0 –стандартный электродный потенциал. С
учетом параметров реакции (1) электродный потенциал Е может
быть записан в виде:
                 E = −1.550 − 0.0591 pH                      (4)
      Выражение (4) показывает, что реакция на аноде (Al) термо-
 динамически зависит от значения pH, которое определяется элек-
 тролитом и температурой.
      Уравнения (3) и (4) являются термодинамическими, то есть
 они не могут объяснить ни возникновение пористой, ни тем более
 упорядоченной пористой структуры. Одной из наиболее успешных
 моделей, объясняющих образование упорядоченных структур, яв-
 ляется модель механического напряжения.
      Модель базируется на следующих положениях:
• Окисление происходит во внешнем слое металла посредством
   перемещения кислородосодержащих ионов O-2 и OH- из элек-
   тролита.
• Растворение оксидной пленки происходит благодаря реакции
   гидратации сформированного оксидного слоя.
• В случае образования оксида барьерного типа все ионы Al+3
   достигающие границы оксид-электролит вносят вклад в фор-
   мировании оксидной пленки. С другой стороны, пористый ок-
   сидный слой образуется, когда ионы Al+3 проникают сквозь ок-