Инфракрасная спектроскопия органических и природных соединений. Васильев А.В - 8 стр.

UptoLike

Рубрика: 

7
Рисунок 2. Кривая потенциальной энергии и уровни колебательной энергии
гармонического осциллятора (а). Схематический колебательный спектр
гармонического осциллятора (б).
В результате квантования энергии E
кол.
гарм.
гармонический осциллятор
характеризуется набором равноотстоящих энергетических уровней,
отличающихся друг от друга на одинаковую величину hν
νν
ν
0
(рис. 2а). Правило
отбора для перехода между колебательными уровнями гармонического
осциллятора имеет вид:
∆υ = ±1
Разрешенными являются только переходы между соседними уровнями.
Например, переход между уровнями с υ
υυ
υ = 0 и υ
υυ
υ = 1 разрешен (
υ
υυ
υ = 1), а между
уровнями с υ
υυ
υ = 0 и υ
υυ
υ = 2 запрещен (
υ
υυ
υ = 2) (рис. 2а). В результате
колебательный спектр гармонического осциллятора представляет собой только
одну линию с частотой ν
νν
ν
0
(рис. 2б).
В отличие от модели гармонического осциллятора колебания реальных
молекул ангармоничны. Потенциальная энергия ангармонического осциллятора
V
ангарм.
описывается функцией Морзе:
-a
∆r 2
ангарм.
V = D(1-e )
,
D энергия диссоциации связи;
r смещение атомов из положения
равновесия; a – постоянная, определяемая выражением: