Электрохимические методы в анализе лекарственных и токсичных веществ. Васильева В.И - 10 стр.

UptoLike

10
предъявляют те же требования, что и в обычном титриметрическом
методе.
Методы потенциометрического титрования . В области к.т.т.
происходит замена электрохимической (индикаторной) реакции на другую,
что сопровождается скачком потенциала. Исходя из различной степени
поляризации электродов и характера обратимости исследуемых систем ,
можно
рекомендовать преимущественное применение в каждом конкретном
случае одного из двух методов потенциометрического титрования:
- для определения компонентов обратимых систем успешно
применяется классическая потенциометрия в отсутствии тока в цепи;
- для необратимых систем (или когда в испытуемом растворе
присутствует лишь один компонент обратимой системы в отсутствии
сопряженной формы ) более приемлема потенциометрия с контролируемым
током .
Индикация конечной точки потенциометрического титрования
Основная задача потенциометрического обнаружения к.т.т.
проследить изменения э.д .с. гальванического элемента, состоящего из
исследуемого индикаторного электрода и электрода сравнения.
Независимо от техники измерения э.д .с. классическим методом
нахождения к.т.т. является обнаружение скачка потенциала (или рН ),
отвечающего моменту завершения химической реакции в испытуемом
растворе .
Для определения к.т.т. применяют графические или расчетные
методы . На рис. 3 приведены четыре формы кривых
потенциометрического титрования.
1. Если титруемая система является обратимой, то кривые
титрования симметричны . В этом случае для нахождения к.т.т. как точки
перегиба на интегральной кривой (рис. 3, а ) проводят две параллельные
касательные к нижней и верхней части кривой и соединяют их прямой
таким образом , чтобы точка пересечения с восходящей (или нисходящей)
ветвью кривой делила бы эту прямую на две равные части (точка А на рис.
3, а ). Точка пересечения с осью абсцисс перпендикуляра , опущенного из А,
дает объем титранта, отвечающий к.т.т.
2. Более точным способом нахождения к.т.т. является графическое
изображение данных титрования в виде дифференциальных кривых
первого или второго порядков (рис. 3, б, в). Этим графическим методом
обычно пользуются, когда скачок потенциала (рН ) вблизи к . т . т . слабо
выражен или титруемые системы относятся полностью или частично к
необратимым (интегральная кривая несимметрична).
В случае изображения зависимости данных первой производной
ΔЕ/ΔV от объема прибавленного титранта V кривая имеет пикообразную
форму (рис. 3, б). Перпендикуляр, опущенный из максимума на ось
абсцисс, дает объем титранта, затраченный на завершение реакции.