Электрохимические методы в анализе лекарственных и токсичных веществ. Васильева В.И - 5 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

5
Электрод , потенциал которого зависит от активности
(концентрации) определенных ионов в растворе , называется
индикаторным. Для измерения потенциала индикаторного электрода в
раствор погружают второй электрод , потенциал которого не зависит от
концентрации определяемых ионов. Такой электрод называется
электродом сравнения.
В потенциометрии используют два основных класса индикаторных
электродов:
1. Электроды , на межфазных границах которых протекают реакции
с участием электронов. Такие электроды называют электронообменными.
Их функционирование основано на зависимости равновесного потенциала
от состава и концентрации исследуемого раствора , описываемой
уравнением Нернста:
,lg
059,0
Re
Re/
0
d
Ox
dOx
a
a
n
ÅÅ +=
(1)
где Е – равновесный потенциал; Е
0
– стандартный потенциал, равный
равновесному, если активности всех участвующих в электрохимической
реакции компонентов равны единице ; n – число электронов, участвующих
в полуреакции.
В основном это активные металлические электроды I рода
(серебряный, медный, кадмиевый и др.) и инертные электроды
(платиновый, золотой).
2. Электроды , на межфазных границах которых протекают
ионообменные реакции. Такие электроды называют мембранными или
ионообменными, а также ионоселективными (ИСЭ).
Потенциал системы , состоящей из внешнего электрода сравнения и
ИСЭ, погруженных в исследуемый раствор, описывается
модифицированным уравнением Нернста (уравнение Никольского -
Эйзенмана):
...)lg(
059,0
/
/
+++=
ki
zz
k
пот
kii
aka
n
constЕ
, (2)
где const – константа, зависящая от значений стандартных потенциалов
внутреннего и внешнего электродов сравнения и от природы мембраны
ИСЭ; a
i
и z
i
, a
k
и z
k
– активности и заряды основного
(потенциалопределяющего ) и постороннего ионов соответственно; k
i/k
пот
–
потенциометрический коэффициент селективности ИСЭ по отношению к
потенциалопределяющему иону (i) в присутствии постороннего иона (k).
Классификация потенциометрических методов анализа
Различают прямую потенциометрию (ионометрию) –
непосредственное измерение равновесного потенциала и нахождение
активности ионов в растворе , и косвенную – потенциометрическое
титрование – регистрация изменения потенциала в процессе химической
реакции между определяемым веществом и титрантом . В

Страницы