Процессы инженерной защиты окружающей среды (теоретические основы). Ветошкин А.Г. - 43 стр.

где а - термодинамическая активность веществ; n, m - порядок реакции по
реагирующему веществу.
     Термодинамическая активность - это такие численные значения, под-
становка которых в закон действующих масс взамен концентраций реаги-
рующих веществ позволяет использовать его для расчетов скоростей и
констант равновесия химических реакций, когда поведение веществ в них
отличается от поведения идеальных газов и бесконечно разбавленных рас-
творов.
     Термодинамическая активность произвольного вещества А равна:
              aA = γA.CA,                            (1.28 )
где γA - коэффициент активности, СA - концентрация вещества А.
     Коэффициент активности учитывает степень отклонения поведения
реального вещества от идеального.
     Понятия активности и коэффициента активности применительно к
различным агрегатным состояниям вещества имеют некоторые особенно-
сти.
     Так, активность газов называется фугитивностью f, а их коэффициент
активности - коэффициентом фугитивности. В случае идеальных газов ак-
тивность каждого из них совпадает с их давлениями в смеси (с парциаль-
ными давлениями). Коэффициенты активности идеальных газов равны
единице.
     В идеальных растворах активности веществ совпадают с их мольной
концентраци ей (долей), а коэффициенты их активности равны единице. В
реальных жидких системах это достаточно строго выполняется для случая
бесконечно разбавленных растворов.
     В чистых конденсированных системах (твердая или жидкая фаза со
100%-ной концентрацией одного компонента) активность вещества также
равна единице.
     Порядок реакции по реагирующему веществу в общем случае может
не совпадать с его стехиометрическим коэффициентом в уравнении реак-
ции. В реальных химических процессах порядок реакции равен сумме по-
казателей степеней уравнения, выражающего зависимость скорости реак-
ции от концентрации реагирующих веществ. Известны реакции нулевого,
первого, второго и третьего порядков (реакции более высокого порядка
не встречаются). Однако чаще их порядок выражается дробным числом.
Как правило, порядок реакции по веществу ниже, чем стехиометрический
коэффициент этого вещества, и всегда определяется экспериментально.
     В первом приближении зависимость скорости реакции от температу-
ры определяется правилом Вант-Гоффа. В соответствии с ним при повы-
шении температуры на каждые 10°С скорость большинства химических


                                  43