Промышленная органическая химия. Волгина Т.Н - 79 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

хлорфосгена. Они устойчивы к действию серной кислоты и концентри-
рованных щелочей, они не взаимодействуют с большинством использу-
емых в технике металлов и сплавов (за исключением латуни и сплавов
на основе магния).
5.4. Промышленные способы получения фреонов
Фреоны получают действием фтористого водорода или фторидов
сурьмы на соответствующие хлоруглеводороды. Важнейшие фреоны
получают в промышленности замещением атомов хлора на фтор в хло-
роформе, тетрахлорметане, тетра-, пента- и гексахлорэтане и метилхло-
роформе, которое ведут в жидкой или паровой фазах.
В жидкофазном процессе смесь соответствующего хлоруглеводоро-
да и безводного фтористого водорода нагревают в автоклавном реакто-
ре, содержащем хлорфторид сурьмы (катализатор), при температуре
100–150 °С и давлении 1–3 МПа (10–30 атм). Например, реакция полу-
чения дифтордихлорметана (фреон-12) проводится при 100 °С и 3 МПа.
При этом давлении CCl
4
, CCl
3
F и HF находятся в жидком состоянии
и CCl
2
F
2
можно отгонять по мере образования, предотвращая тем самым
получение значительных количеств CClF
3
.
Парофазный процесс осуществляется при атмосферном давлении
и более высокой температуре (250–300 °С) в присутствии угольного ка-
тализатора. В этом случае CCl
4
и безводный HF раздельно испаряют,
смешивают, подогревают в теплообменнике выходящими из реактора
газами и пропускают над катализатором.
Для получения фреонов разработан и внедрен в промышленность
также газофазный синтез из CCl
4
и HF в псевдоожиженном слое гетеро-
генного катализатора на основе сурьмы при 400 °С, совмещающий про-
цесс хлорирования углеводорода (метан, этан) с замещением хлора при
помощи HF. Реакцию проводят, регулируя температуру за счет рецирку-
ляции непревращенных и недостаточно профторированных хлорпроиз-
водных. При использовании в качестве исходного вещества CCl
4
оба
процесса дают смесь R11 (CCl
3
F) и R12 (CCl
2
F): 2CCl
4
+ 3HF → CCl
3
F +
CCl
2
F
2
+ 3HCl. Полученная смесь содержит также следы CClF
3
, но
обычно стремятся избежать образования этого соединения, так как по-
требность в нем невелика. Соотношение продуктов можно варьировать
в широких пределах, изменяя условия реакции и скорость подачи реа-
гентов.
79

Страницы