Дополнительные главы атомных спектров. Волошина Т.В - 16 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

16
где n – истинное квантовое число. Сравнение термов изоэлектронных рядов
показывает, что для сходных термов таких рядов поправка a остается
приблизительно постоянной.
Соотношению (31) можно придать вид:
()
aZ
n
R
−=
1 ν
, (32)
что представляет собой обобщение выражения для формулы Мозелея. Здесь
тоже корень квадратный из численного значения термов зависит линейно от
атомного номера Z. Изображая графически зависимость
R
ν
от Z, мы получим
прямую , наклон которой определяется значением главного квантового числа n,
а ордината пересечения с осью дает величину экранирования a. Таким образом,
соотношение (32) позволяет непосредственно определить значение главного
квантового числа n.
На рис. 5 приведен график Мозелея для наиболее глубоких
2
S-,
2
P-,
2
D- и
2
F-термов изоэлектронного ряда LiI, BeII, BIII, CIV… . Пунктирные линии
относятся к «водородным» термам:
,
2
,
3
.
4
Z
R
Z
R
Z
R
ν
ν
ν
=
=
=
Как видно, для всех трех групп термов зависимости от Z выражаются прямыми,
что указывает на постоянство поправок a. Прямые , относящиеся к термам 2
2
S и
2
2
P, идут параллельно прямой
2
Z
R
=
ν
; прямая, соответствующая термам
3
2
D, - параллельно прямой
3
Z
R
=
ν
. Отсюда непосредственно имеем:
главные квантовые числа n наиболее глубоких орбит s и p лития и сходных с
ним ионов равны 2; главное квантовое число n наиболее глубокой орбиты d
равно 3, а наиболее глубокой орбиты f равно 4. Таким образом, в атоме лития и
сходных с ним ионах для валентного электрона не осуществляется орбита 1s.
Возможными орбитами являются 2s, 2p, 3s, 3p, 3d, причем орбита 2s является
нормальной. Схема уровней атома лития и сходных с ним ионов начнется с
группы термов, характеризуемых n=2. При этом, однако , орбиты 2s (эллипс ) и
2p (круг) возмущены настолько различно, что термы 2
2
S и 2
2
P лежат довольно
далеко друг от друга. У LiI для терма 2
2
S эффективное квантовое число
n*=1,59, а для терма 2
2
P – n*=1,96.

Страницы