ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
57
Рис. 4.1. Схема образования вращательного КР-спектра.
Комбинационное рассеяние света, обусловленное колебаниями
молекулы.
До сих пор мы рассматривали только вращение молекулы. Однако
наряду с этим движением происходят и колебания отдельных атомов в
молекуле относительно друг друга . Эти колебания называются
собственными, а их частоты – собственными частотами внутренних
колебаний молекул. Колебания атомов , значительно более медленные , чем
колебания электронов , приводят к изменению поляризуемости молекулы.
Возникающий при этом дополнительный индуцированный дипольный
момент ΔP=Δα(r)E(t) обусловливает возникновение комбинационного
рассеяния света с частой ν, отличающейся от частоты возбуждающего
света ν
0
. Поляризуемость α зависит от расстояния между атомами. В свою
очередь межатомное расстояние может быть представлено периодической
функцией
()()
k
k
k
tkdtdrr ξνπξπν ++++=
∑
∞
=
2cos2cos
2
00
,
где d
0
и d
k
– амплитуды основного колебания и колебания с кратной
частотой; ξ и ξ
k
– фазы этих колебаний. Тогда возникающий в молекуле
дополнительный дипольный момент в гармоническом приближении имеет
вид
()()
[]
()()
[]
ξϕννπ
α
ξϕννπ
α
+++
∂
∂
+
+−+−
∂
∂
=∆
=
=
tEd
r
tEd
r
P
rr
rr
000
000
2cos
2
1
2cos
2
1
0
0
(4.4)
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 55
- 56
- 57
- 58
- 59
- …
- следующая ›
- последняя »
