Оптические методы исследования вещества. Волошина Т.В - 59 стр.

UptoLike

Рубрика: 

59
Распределение интенсивности в спектре комбинационного
рассеяния света можно получить только на основе квантовомеханических
представлений. В этом случае интенсивность спектральных линий
определяется не только вероятностями соответствующих переходов, но и
заселенностью исходных для этих переходов уровней.
Колебательно-вращательные КР -спектры двухатомных молекул.
Чисто колебательных спектров не существует, так как молекулы в
основном и возбужденном состояниях распределены по ряду
вращательных состояний. Поэтому при рассмотрении колебательных
переходов одновременно необходимо учитывать и участие в них
вращательных состояний.
Спектры комбинационного рассеяния газов , полученные при
большом разрешении спектральных приборов , также содержат
колебательно-вращательные полосы, у которых ΔJ=0, ±2, а Δν=0, +1, +2
(на практике наблюдаются наиболее интенсивные переходы с Δν=0, +1).
При этом ветви вращательной структуры с ΔJ= +2 называются S-ветвями, а
с ΔJ= 2 Q-ветвями. На рис. 4.3 приведена схема образования
колебательно-вращательного КР -спектра двухатомной молекулы. Для
соединений, находящихся в конденсированной фазе , КР -спектры состоят
из одной широкой полосы.
Рис. 4.3. Схема образования колебательно-вращательных КР -спектров
двухатомной молекулы.
Квантовая теория комбинационного рассеяния света
Интенсивности в спектре излучения.
Если атом находится на возбужденном состоянии m, то возможен
спонтанный переход атома на нижний уровень n с излучением кванта света
hω
mn
. Как известно, полное излучение энергии возбужденным атомом за 1
с при переходе m n