Органическая химия (краткий курс для студентов сельскохозяйственного факультета). Воржев В.Ф. - 21 стр.

     Для классификации реакций по механизму требуется установление всех
элементарных стадий образования и разрыва связей, приводящих в конечном
итоге к превращению исходного вещества в продукт. Если разрыв старых и
образование новых химических связей происходят одновременно, то реакцию
называют синхронной или одностадийной. Название механизма сложной
(многостадийной) реакции дается по механизму самой медленной ее стадии,
называемой лимитирующей. Каждая из стадий механизма сложной реакции
завершается образованием промежуточного соединения. В одних случаях такие
соединения, называемые интермедиатами, достаточно устойчивы и могут
быть выделены из реакционной смеси. В других случаях они чрезвычайно
нестабильны и практически мгновенно претерпевают дальнейшие химические
превращения.
     Как известно, в органических соединениях связь углерода с любыми
атомами, за немногим исключением, является ковалентной. Диссоциация
(разрыв) по связи С-Х теоретически может протекать по одному из следующих
направлений:




    В результате гомологического распада, например распада гексафенилэтана

образуются две частицы, каждая из которых содержит на внешней оболочке
один неспаренный электрон. При этом каждая из частиц содержит нечетное
количество валентных электронов (семь), т.е. атом, являющийся радикальным
центром, оказывается окруженным внешней электронной оболочкой из семи
электронов, септетом вместо устойчивого октета. Валентность такого атома
оказывается во всех случаях на единицу меньше, чем в обычных его
соединениях, образованных в соответствии с положением данного элемента в
таблице Менделеева. Вследствие наличия в частице неспаренного электрона
все свободные радикалы являются весьма реакционноспособными. Они легко
реагируют с молекулами, также имеющими неспаренные электроны, например,
триарильный радикал легко взаимодействует с оксидом азота:
                      (С6Н5)3С • + • N=О →(C6H5)3C-N=О
     Реакции, в ходе которых происходит гомолитический разрыв связей,
взывают радикальными (1). В случае гетеролитического разрыва связи
возможно образование либо карбанионов - отрицательно заряженных частиц с
восемью электронами на атоме углерода (2а), либо карбкатионов -
положительно заряженных частиц с шестью электронами на атоме углерода
(2б):
                                    21