Органическая химия (краткий курс для студентов сельскохозяйственного факультета). Воржев В.Ф. - 74 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ЕГУ им. Бунина | Елец

Составители: 

Рубрика: 

74
Обрыв реакционной цепи связан с исчезновением неспаренного электрона.
Поэтому обрыв цепи, как правило, является результатом взаимодействия двух
радикалов.
В зависимости от способа образования радикалов, начинающих
реакционную цепь, различают термическую, фотохимическую,
радиационную и инициированную полимеризацию.
а) При термической полимеризации образование свободного радикала
можно представить как процесс раскрытия двойной связи:
с последующим взаимодействием такого бирадикала с молекулой
мономера и образованием более сложного бирадикала:
б) При фотохимической полимеризации молекула мономера поглощает
квант световой энергии в переходит в возбужденное состояние:
(hv - энергия одного кванта света, равная произведению постоянной
Планка h на частоту колебаний v).
В результате мономолекулярного превращения возбужденная молекула
образует бирадикал:
в) При радиационной полимеризации под действием ионизирующих
излучений (γ-лучей, рентгеновских лучей, ускоренных электронов) также
происходит образование свободных радикалов, которые инициируют
полимеризацию.
г) Гораздо большее значение имеет полимеризация под влиянием
инициаторов, распадающихся в реакционной среде на свободные радикалы. К
таким инициаторам относятся ацил- и алкилперекиси и гидроперекиси,
неорганические перекиси, озониды, некоторые азо- и диазосоединения и др.
Содержание применяемого при полимеризации инициатора обычно невелико и
колеблется в пределах 0,1-1% от массы мономера.
Наибольшее применение в качестве инициаторов находят перекиси.
Важнейшим соединением этого типа является перекись бензоила,
распадающаяся в условиях реакции по уравнению
(С
6
Н
5
СОО)
2
→ 2С
6
Н
5
СОО
образовавшиеся свободные радикалы могут затем частично распадаться с
отщеплением СО
2
3.3.2. Ионная (каталитическая) полимеризация
В отличие от радикальной полимеризации, протекающей путем передачи
по цепи неспаренного электрона, ионная полимеризация протекает с
образованием либо иона карбония, карбаниона, с последующей передачей по
цепи положительного или отрицательного заряда. В зависимости от характера 
    Обрыв реакционной цепи связан с исчезновением неспаренного электрона.
Поэтому обрыв цепи, как правило, является результатом взаимодействия двух
радикалов.
    В зависимости от способа образования радикалов, начинающих
реакционную    цепь,     различают    термическую,      фотохимическую,
радиационную и инициированную полимеризацию.
    а) При термической полимеризации образование свободного радикала
можно представить как процесс раскрытия двойной связи:

    с последующим взаимодействием такого бирадикала с молекулой
мономера и образованием более сложного бирадикала:


    б) При фотохимической полимеризации молекула мономера поглощает
квант световой энергии в переходит в возбужденное состояние:

     (hv - энергия одного кванта света, равная произведению постоянной
Планка h на частоту колебаний v).
    В результате мономолекулярного превращения возбужденная молекула
образует бирадикал:

    в) При радиационной полимеризации под действием ионизирующих
излучений (γ-лучей, рентгеновских лучей, ускоренных электронов) также
происходит образование свободных радикалов, которые инициируют
полимеризацию.
    г) Гораздо большее значение имеет полимеризация под влиянием
инициаторов, распадающихся в реакционной среде на свободные радикалы. К
таким инициаторам относятся ацил- и алкилперекиси и гидроперекиси,
неорганические перекиси, озониды, некоторые азо- и диазосоединения и др.
Содержание применяемого при полимеризации инициатора обычно невелико и
колеблется в пределах 0,1-1% от массы мономера.
    Наибольшее применение в качестве инициаторов находят перекиси.
Важнейшим соединением этого типа является перекись бензоила,
распадающаяся в условиях реакции по уравнению
                            (С6Н5СОО)2→ 2С6Н5СОО
образовавшиеся свободные радикалы могут затем частично распадаться с
отщеплением СО2
                3.3.2. Ионная (каталитическая) полимеризация
    В отличие от радикальной полимеризации, протекающей путем передачи
по цепи неспаренного электрона, ионная полимеризация протекает с
образованием либо иона карбония, карбаниона, с последующей передачей по
цепи положительного или отрицательного заряда. В зависимости от характера
                                   74

Страницы