Органическая химия (краткий курс для студентов сельскохозяйственного факультета). Воржев В.Ф. - 75 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ЕГУ им. Бунина | Елец

Составители: 

Рубрика: 

75
катализатора и заряда образующегося иона различают катионную и анионную
полимеризацию.
а) Катионная полимеризация протекает в присутствии кислот и
катализаторов Фриделя-Крафтса (AlCl
3
, BF
3
, TiCl
4
, SnCl
4
и др.). Эти
катализаторы являются электроноакцепторными и, присоединяя мономер,
образуют ион карбония:
Последующее взаимодействие образовавшегося иона карбония с
молекулами мономера представляет собой реакцию роста цепи, причем
растущая цепь сама является катионом с увеличивающейся в процессе реакции
молекулярной массой. Реакция роста цепи сопровождается передачей по цепи
положительного заряда. Обрыв цепи, по-видимому, связан с отщеплением
протона. Возникновение активного центра при катионной полимеризации
связано с потерей электрона одним атомом углерода и образованием
карбониевого иона.
В случае использования в качестве катализатора сильных кислот, таких как
серная, хлорная, фосфорная; протекает прямое протонирование мономера с
образованием иона карбония:
В большинстве случаев для полимеризации в присутствии катализаторов
Фриделя-Крафтса требуется сокатализатор, являющийся донором протонов
(вода, некоторые кислоты). Например, изобутилен не полимеризуется под
влиянием четыреххлористого олова (SnCl
4
) в отсутствие влаги.
Соприкосновение же системы с влажным воздухом быстро вызывает
полимеризацию. Вода в такой реакции играет роль сокатализатора. При
взаимодействии сокатализатора с молекулой катализатора образуется
комплекс:
SnCl
4
+ H
2
O→H[Sn
+
Cl
4
OH]
-
или
SnCl
4
+ HCI→H
+
[SnCl
4
Cl]
-
который протонирует мономер с образованием активного центра - 
карбония:
Рост цепи заключается в присоединении молекул мономера к иону
карбония:
Обрыв молекулярной цепи может произойти в результате передачи цепи на
мономер или в результате отщепления (регенерации) каталитического
комплекса: 
катализатора и заряда образующегося иона различают катионную и анионную
полимеризацию.
    а) Катионная полимеризация протекает в присутствии кислот и
катализаторов Фриделя-Крафтса (AlCl3, BF3, TiCl4, SnCl4 и др.). Эти
катализаторы являются электроноакцепторными и, присоединяя мономер,
образуют ион карбония:

    Последующее взаимодействие образовавшегося иона карбония с
молекулами мономера представляет собой реакцию роста цепи, причем
растущая цепь сама является катионом с увеличивающейся в процессе реакции
молекулярной массой. Реакция роста цепи сопровождается передачей по цепи
положительного заряда. Обрыв цепи, по-видимому, связан с отщеплением
протона. Возникновение активного центра при катионной полимеризации
связано с потерей электрона одним атомом углерода и образованием
карбониевого иона.
    В случае использования в качестве катализатора сильных кислот, таких как
серная, хлорная, фосфорная; протекает прямое протонирование мономера с
образованием иона карбония:

    В большинстве случаев для полимеризации в присутствии катализаторов
Фриделя-Крафтса требуется сокатализатор, являющийся донором протонов
(вода, некоторые кислоты). Например, изобутилен не полимеризуется под
влиянием четыреххлористого олова (SnCl4) в отсутствие влаги.
Соприкосновение же системы с влажным воздухом быстро вызывает
полимеризацию. Вода в такой реакции играет роль сокатализатора. При
взаимодействии сокатализатора с молекулой катализатора образуется
комплекс:
    SnCl4 + H2O→H[Sn+Cl4OH]-
или
    SnCl4 + HCI→H+[SnCl4Cl]-
который протонирует мономер с образованием активного центра -
карбония:

     Рост цепи заключается в присоединении молекул мономера к иону
карбония:


    Обрыв молекулярной цепи может произойти в результате передачи цепи на
мономер или в результате отщепления (регенерации) каталитического
комплекса:




                                     75

Страницы