Органическая химия (краткий курс для студентов сельскохозяйственного факультета). Воржев В.Ф. - 76 стр.

UptoLike

Составители: 

76
б) Анионная полимеризация. При анионной полимеризации
возникновение активного центра связано с образованием карбаниона.
Механизм ионной полимеризации может быть рассмотрен на примере
полимеризации непредельных соединений в присутствии амида калия KNH
2
в
среде жидкого аммиака:
1) образование активного центра
2) рост цепи
3) Обрыв цепи (передача цепи на растворитель - аммиак)
Несколько иначе активный центр образуется путем присоединения
металлорганических соединений щелочных металлов RMe
(трифенилметилнатрия, бугиллития, этилнатрия, бутилнатрия и др.). В этом
случае активный центр образуется путем присоединения металлорганического
соединения к мономеру, а последующий рост цепи протекает путем внедрения
мономера по поляризованной связи металл-углерод. Этот процесс может быть
представлен следующей схемой:
1) образование активного центра
2) рост цепи
Ионная полимеризация избирательна: одни мономеры полимеризуются
только по катионному механизму, другие - только по анионному.
Электронодонорные заместители (группы алкил-, алкокси-, фенильная группа)
увеличивают электронную плотность двойной связи С=С, что создает
благоприятные условия для присоединения к мономеру катиона и
последующей его стабилизации при полимеризации.
3.4. Сополимеризация
Сополимеризацией называется процесс совместной поляризации двух или
нескольких видов различных мономеров. Получаемые при сополимеризации
ВМС называются сополимерами. При сополимеризации двух мономеров
процесс в общем виде может быть описан уравнением
Применяя разные исходные компоненты и меняя их соотношение, можно
изменять состав и свойства сополимеров.
Большинство сополимеров имеет нерегулярное строение; в их
молекулярных цепях различные элементарные звенья расположены
беспорядочно и нельзя выделить периодически повторяющийся участок цепи.
    б) Анионная полимеризация. При анионной полимеризации
возникновение активного центра связано с образованием карбаниона.
    Механизм ионной полимеризации может быть рассмотрен на примере
полимеризации непредельных соединений в присутствии амида калия KNH2 в
среде жидкого аммиака:
    1) образование активного центра


    2) рост цепи


    3) Обрыв цепи (передача цепи на растворитель - аммиак)


    Несколько иначе активный центр образуется путем присоединения
металлорганических       соединений     щелочных       металлов     RMe
(трифенилметилнатрия, бугиллития, этилнатрия, бутилнатрия и др.). В этом
случае активный центр образуется путем присоединения металлорганического
соединения к мономеру, а последующий рост цепи протекает путем внедрения
мономера по поляризованной связи металл-углерод. Этот процесс может быть
представлен следующей схемой:
    1) образование активного центра

    2) рост цепи

    Ионная полимеризация избирательна: одни мономеры полимеризуются
только по катионному механизму, другие - только по анионному.
Электронодонорные заместители (группы алкил-, алкокси-, фенильная группа)
увеличивают электронную плотность двойной связи С=С, что создает
благоприятные условия для присоединения к мономеру катиона и
последующей его стабилизации при полимеризации.
                            3.4. Сополимеризация
    Сополимеризацией называется процесс совместной поляризации двух или
нескольких видов различных мономеров. Получаемые при сополимеризации
ВМС называются сополимерами. При сополимеризации двух мономеров
процесс в общем виде может быть описан уравнением

    Применяя разные исходные компоненты и меняя их соотношение, можно
изменять состав и свойства сополимеров.
    Большинство сополимеров имеет нерегулярное строение; в их
молекулярных цепях различные элементарные звенья расположены
беспорядочно и нельзя выделить периодически повторяющийся участок цепи.


                                    76