ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
раскрытия цикла) у молекул исходного вещества образуются свободные валентности, кото-
рыми они соединяются между собой, образуя макромолекулы.
Различают цепную и ступенчатую полимеризацию.
При реакции цепной полимеризации развитие кинетической цепи сопровождается рос-
том молекулярной цепи. В процессе цепной полимеризации можно выделить следующие
стадии:
1. Возбуждение (или инициирование) молекул мономера.
2. Рост цепи.
3. Передача цепи.
4. Обрыв цепи.
В роли активного центра в реакциях цепной полимеризации выступает радикал или ион,
в связи с чем различают радикальную или ионную полимеризацию.
При радикальной полимеризации возбудителем реакции является свободный радикал –
мономер, содержащий неспаренный электрон. Процесс превращения мономера (возбуждение
мономера) в свободный радикал требует затрат энергии и может происходить под влиянием
тепла, света, ионизирующего излучения, а также при введении в систему извне свободных
радикалов или веществ, легко распадающихся на свободные радикалы (инициаторов). В за-
висимости от способа образования свободных радикалов различают термическую, фотохи-
мическую, радиационную полимеризацию и полимеризацию под влиянием химических ини-
циаторов.
При ионной полимеризации активными центрами, возбуждающими цепную реакцию яв-
ляются ионы. В зависимости от заряда образующего иона различают катионную и анионную
полимеризацию. Ионная полимеризация протекает в присутствии катализаторов.
При катионной полимеризации катализаторами служат соединения, являющиеся силь-
ными акцепторами электронов, а полимеризующийся мономер является донором электронов.
Анионная полимеризация протекает в присутствии катализаторов – доноров электронов.
Ступенчатой полимеризацией называется реакция соединения нескольких молекул, про-
текающая путем постепенного присоединения молекул мономера друг к другу за счет реак-
ции между концевыми группами. При ступенчатой полимеризации рост цепей первоначаль-
но образовавшегося двухфункционального полимера с низким молекулярным весом проис-
ходит в результате миграции подвижного атома от одной молекулы к другой с образованием
полимера с высоким молекулярным весом.
В промышленных условиях реакции полимеризации можно проводить различными спо-
собами. Среди наиболее известных можно выделить следующие способы проведения реак-
ции полимеризации: полимеризация в газовой фазе; полимеризация в растворе; полимериза-
ция в твердой фазе; блочная полимеризация и др [2].
Отвердители 1 группы классифицируют по типу функциональных групп: ангидриды кар-
боновых кислот; амины; амиды и аминоамиды; модифицированные виды аминов; изоциана-
ты; фенолы; модифицированные ангидриды карбоновых кислот. Тип функциональной груп-
пы отвердителей также может быть классифицирован по типу цепи, с которым связаны
функциональные группы: ароматические полиамины; алифатические полиамины; ангидриды
ароматических, алифатических и алициклических карбоновых кислот.
Для холодного отверждения (без подвода тепла) эпоксидных смол по механизму поли-
конденсации в качестве отвердителей применяют алифатические полиамины, а также про-
дукты их модификации.
Алифатические полиамины применяют для отверждения эпоксидных клеев, герметиков,
связующих, лаков и эмалей [1].
Отверждение диановых эпоксидных смол молекулярной массой до 1000 чаще всего про-
водят полиэтиленполиамином или гексаметилендиамином. Жизнеспособность композиций с
такими отвердителями при 15…25 °С составляет 1…3 часа, длительность отверждения около
24 часов. Реакция смолы с алифатическими полиаминами экзотермична – температура само-
разогрева отверждающихся композиций может превысить 200 °С. Недостатком эпоксидных
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 6
- 7
- 8
- 9
- 10
- …
- следующая ›
- последняя »