Равновесные электродные системы. Граница раздела заряженных фаз. Часть 3. Введенский А.В - 20 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

20
Платину необходимо платинировать перед каждым опытом , ни в ко-
ем случае не прикасаться к ее поверхности. Водород получают электроли-
зом раствора NaOH (2-3 М ) с помощью электролизера с никелевыми элек-
тродами, подвергают тщательной очистке от следов кислорода, последова-
тельно пропуская через склянки с щелочным раствором пирогаллола, кон-
центрированной серной кислотой и дистиллированной водой . Затем водо -
родом в течение 1,5-2 часов продувают раствор электролита в ячейке, уда-
ляя растворенный кислород, который взаимодействует с адсорбированным
на платине водородом . Другие окислители, присутствующие в среде, также
способны привести к окислению адсорбированного водорода, нарушая при
этом равновесие реакции (1.26). Поэтому водородный электрод не приме-
ним в средах, содержащих окислители. Равновесный потенциал водород-
ного электрода:
3
3232
22
HO
0
1/2
HO/HHO/H
HHO
a
2,3RT
EElg(),
F
pa
+
++
=+
⋅
(1.27)
где
2
H
p
- парциальное давление газообразного водорода, причем
22
HHO
pPp
. Здесь Р – барометрическое давление, а
2
HO
p - давление на-
сыщенных паров воды над раствором . При Р »
2
HO
p величина
2
H
p
≈1 атм.,
2
HO
a
=1, а
2
0
H/H
E
+
=0 при любой температуре по определению . Поэтому
при 298 К уравнение (1.27) примет вид:
23
H/HHO
E0,0591lga0,0591pH
++
=⋅=−⋅
(1.28)
Для прямого измерения
2
H/H
E
+
следовало бы использовать гальвани-
ческую цепь из двух водородных электродов – исследуемого и стандартно-
го. Однако гораздо удобнее в качестве электрода сравнения использовать
Рис.1.6. Схема водородного
электрода

Страницы