Равновесные электродные системы. Граница раздела заряженных фаз. Часть 3. Введенский А.В - 6 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

6
Е = -Δ G/zF. (1.8)
В свою очередь , для химической реакции
11221122
AA...AA...
′′′′
ν+ν+=ν+ν+
, (1.9)
продисх
iiii
ii
G()()
′′
∆=νµ−νµ
∑∑
, (1.10)
где
i
µ - химический потенциал i-го реагента. К примеру, напряжение цепи
(1.1) с брутто- реакцией (1.2) вычисляется по выражению :
2
Z
2
2
2
Z
1
1
1
1/Z
M
M
0
1/Z
M
M
(a/a)
RT
EEln
F
(a/a)
+
+
=+ . (1.11)
Оно же может быть получено и по (1.7) с использованием (1.4) и
(1.5), при этом
ZZ
21
21
21
000
M/MM/M
EEE
++
=−
.
Отметим , что и сами выражения (1.4) и (1.5) для электродных потен-
циалов рассчитываются с применением (1.8) и (1.10).
Работа 1
РЕАЛИЗАЦИЯ ЭЛЕКТРОДА I РОДА И ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЕГО
СТАНДАРТНОГО ПОТЕНЦИАЛА
Электродом первого рода называется металл, погруженный в раствор
соли, содержащий катион этого металла. Принимая активность металла
равной единице можно записать уравнение Нернста для равновесного
электродного потенциала
ZZZZZZ
00
M/MM/MMM/MMM
2,3RT2,3RT
EElgaElgc
zFzF
++++++
=+=+⋅γ
, (1.12)
где
Z
0
M/M
E
+
- стандартный электродный потенциал ;
Z
M
+
γ
- молярный ко-
эффициент активности. Как было показано выше, под электродным потен-
циалом в действительности всегда имеется в виду напряжение гальваниче-
ской цепи, образованной электродом , потенциал которого подлежит опре-
делению , и стандартным водородным электродом . На практике, однако,
гораздо удобнее использовать другой электрод сравнения (хлоридсеребря-
ный Ag,AgCl│ Cl
-
, хлоридртутный Hg,Hg
2
Cl
2
│ Cl
-
, сульфатнортутный
Hg,Hg
2
SO
4
│
2
4
SO
−
и т.д.), потенциал которого хорошо воспроизводим и
может быть точно измерен относительно стандартного водородного элек-
трода.

Страницы