Составители:
Рубрика:
12
В основу интерпретации электронных спектров положена теория
молекулярных орбиталей (МО), согласно которой при поглощении УФ и
видимого света осуществляется переход молекулы из основного в возбужденное
состояние с переходом валентного электрона с занятой на свободную МО.
++ +
+
. .
+
+
+
. .
+
+
+ +
+
. .
+
. .
. .
.
.
+
+
++
+
+ +
. .
+
+. .
.
.
+
+
. .
+
+
+
+
.
.
+
+
..
+
+ +
+
. .
.
+
.
. .
+
+
+
+
. .
s s
s
s
p p
pp
pp
p p
sp
n
sp
n
sp
n
sp
n
sp
n
s
+
+
s
sp
n
.
.
.
.
+
+
+
. .
+
.
.
+
а)
б)
в)
г)
д)
Рисунок 6. Типы перекрывания s, p и sp
n
-гибридных АО и образующиеся при этом
связывающие и разрыхляющие МО. Примеры: а) H
2
, б) Br
2
, в) π-связь в алкенах,
алкинах, г) ординарная С–С связь, д) С–H связь. Обозначения: σ, π – связывающие, σ*,
π* – разрыхляющие орбитали; + и − – знаки волновой функции, • – атомные ядра.
Классификация молекулярных орбиталей. Различают связывающие,
разрыхляющие (антисвязывающие) и несвязывающие МО. Если при удалении
электрона с данной МО энергия молекулы повышается, т.е. система становится
менее прочной, то орбиталь называется связывающей, если энергия понижается
– разрыхляющей, а если практически не меняется – несвязывающей. Таким
образом, энергии МО увеличиваются в следующем порядке: связывающие,
несвязывающие и разрыхляющие (см. рис. 1). Связывающие МО образуются при
перекрывании различных атомных орбиталей (АО) в фазе (одинаковые знаки
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 11
- 12
- 13
- 14
- 15
- …
- следующая ›
- последняя »
